Способ получения азокрасителей

342357 ОПИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента09 Ь 29/10 130901 Заявлено 25.11.196 Приоритет 13.И 11.1968, ЮР 22 а/134102, ГДОпубликовано 14.Л.1972. Бюллетень19Дата опубликования описания 13,И 1.1972 Комитет по делам изобретений и открытий547,556.33 (088.8 при Совете Минист СССРвторы обретения Иностранцы Герхард Кнехель, Фритц Клайне, Хорст Раб Зигфрид Шуман и Иоахи(Германская Демократическая аявитель Иностранная фирм ФЕБ Фарбенфабрик Во, Клаус-Петер ЛангРеспублика) ьфенэРеспублик ИТЕЛЕ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗО 2 де Х -- СНз - СН, - СХ,тх аполучению нощенными груиспользованыдильиых раствветов. тся к илзаме быть и пря мму ц пами Изобретение относ азокрасителей с алк ми, которые могут крашения пластмасс вискозы в широкую г Азокрасители с груН,-С или С, - Сз-алкил ляющие могут им одинаковых или пы, содержащей - 1 О - СГз,зо- и диазосоставрех заместителей, тбранных из групг, - СНз - ОСНз, - Н 1 - СО - СН,причех еть до азных, - С 1, -- СОМН СНз - СНз - СЩз,ООН, - ЬО Н- .О да, прод одн СН, - СН, -- 1 М 30 полученные по известному способу, состоящему в сочетании азосоставляющей с диазосоставляющей, окрашивают пластмассы и прядильные растворы вискозы в цвета от желтого до коричневого. Однако окраска этих материалов не очень прочная.С целью улучшения колористических показателей и расширения цветовой гаммы, предлагается получать азокрасители путем сочетания азосоставляющей - 2-нафтола или 2,3-оксинафтойной кислоты, или 2,3-оксикарбазолкарбоновой кислоты, или анилида 2,3- оксинафтойной кислоты, или производного фенилпиразолона, или ацетоуксусного анилис диазосоставляющей - предварительно иазотированным анилином, замещеннымой или двумя группами общей формулы- ОН, с последующим выделением целевопродукта известным приемом. О Полученные красители, содержащие водорастворимые группы, обычно обрабатывают солями многовалентных металлов, например Ва+, Са, Сц, %, Мп или А 1, в присутствии тензидов при температуре 40 - 5 95 С.Красители, получаемые предлагаемым способом, окрашивают пластмассы, лаки и прядильные растворы вискозы в широкую гамму желтых, оранжевых, красных и коричневых цветов с большим числом оттенков, Окраскаустойчива к действию света и к мокрой обработке.П р и м е р 1. При комнатной температуре 115,5 ч. 4-аминобензол-Х,И-бис-(2-цианэтил)- сульфамида растворяют в 300 ч. воды и 110 ч. соляной кислоты (уд, вес 1,16). Через 30 мин раствор охлаждают льдом до 5 - 7 С, в течение 40 лаин добавляют 200 ч. 2 к. азотнокислого натрия и перемешивают 30 мин. Продукт диазотирования частично выпадает в осадок.75,5 ч, 2,3-оксинафтойной кислоты смешивают с 56 ч, натрового щелока (уд. вес 1,32) и 400 ч. воды при 40 С, Затем добавляют раствор 40 ч. соды в 400 ч, воды и охлаждают льдом до +10 С. Диазотирование протекает за 40 мин. Одновременно подают раствор 40 ч, соды в 150 ч. воды. Перемешивают 3 час, отжимают на нутче и взмучивают в 2000 ч. воды, Подкисляют 10 мл соляной кислоты (уд, вес 1,16) и перемешивают 2 час. После отжимания, промывания до нейтральной реакции по конго и сушки получают порошок интенсивного желтовато-красного цвета, который служит ярко-красной, стойкой к миграции краской для поливинилхлоридной пленки.П ример 2, Нагревают 124,8 ч. 2,3-оксинафтойная кислота-хлор,5-диметоксианилида с 26 ч, натрового щелока (уд. вес 1,32), разбавляют 1200 ч. воды, фильтруют и при 50 С, перемешивая, добавляют 72 ч. соляной кислоты (уд. вес 1,09). Диазотирование полученной суспензии протекает при 50 С в течение 20 - 30 мин, как в примере 1. Перемешивают еще 10 мин, отжимают и промывают до нейтральной реакции, После сушки получают красный порошок, дающий миграционноустойчивые интенсивные желтовато-красные красители для поливинилхлоридной пленки.Пример 3. К раствору 70 ч. фенилметилпиразолона в 200 ч, воды и 200 ч. 2 и. натро 1 о вого щелока при 40 С добавляют 210 ч. 2 н,уксусной кислоты до рН 6, При этом компоненты реакции сочетания образуют тонкую суспензию. При перемешивании в течение 10,чин пропускают 127 ч, диазотированного 4-метокси-аминобензол-Х,И -бис - (2 - цианэтил) -сульфамида. Получают интенсивный красновато-желтый пигмент, который легко вводится в поливинилхлоридную пленку,П р и м е р 4. После отжимания на нутче в 2 о конце процесса, описанного в примере 1, безпросушки взмучивают в 1500 мл воды, устанавливают рН 6,5 и нагревают при перемешивании до 85 С. В течение 20 мин прибавляют 1800 лл 20%-ного раствора хлористого марганца. Нагревают 1 час до 95 С, отстаивают, промывают и просушивают при 60 С. Получают коричнево-фиолетовый мягкий порошок, который окрашивает поливинилхлорид в интенсивный синевато-красный цвет.зоАналогично получают пигменты, указанныев таблице.342357 Оттенок Диазосоставляющая Азосоставляющая Оранжевый З-Хлор.2-толуидин 2,3 - Оксина.фтойная кислотаТо жеТо жеРЖелтовато. оранжевыйБагряно. красныйТо жеКрасный 4-Хлор.2.толуидин5-Хлор.толуидин2-Анизидин4-Хлоркрезидин4-Хлор.2,5-диметоксианилин2.Анизидин бис . (2-циан-этил)4.Хлоркрезидин4-Хлор,5-диметоксианилин4-Хлортолуидин КрасныйСиневато-красныйБагряно-красный бис - (2-циан-этил)2-Анизидин4-Хлоркрезидин4.Хлор,5-диметоксианилин2-Анизидин4-Хлоркрезидин2,3.0 ксинафтойная кислота КрасныйТо жеСиневато. красныйКрасныйБордовыйЖелтовато-красный цианэтилсульфоамид бнс-(2 - цианэтил)Коричневый 2,3 - Оксикарбазолкарбоноваякислота2-Нафтол2,3-0 ксинафтойная кислота ОранжевыйСиневато-красный 2,3 - Оксикарбазолкарбоноваякислота2-1-1 афтол2,3.0 ксинафтойиая кислота Коричневый ОранжевыйТо же Коричневый 2,3 . Оксикарбазолкарбоноваякислота2-Нафтол2,3-0 ксинафтойная кислота2,3 - Оксикарбазолкарбоноваякислота2-НафтолАцетоуксусный о.анизидид Желтовато оранжевыйРубиновыйКоричневый ОранжевыйЗеленовато-желтый ЖелтыйКрасновато-желтый Зеленовато-желтый Ацетоуксусный о толуидидФенилметилпиразолоиАцетоуксусный о анизидид Ацетоуксусный о-толуидидФенилметилпиразолонАцетоуксусный о-анизидид ЖелтыйКрасновато-желтыйЖелтый- ,Нв - (.Н 20 4-Аминобензол,И.бис-(2 - циан - этил)- сульфонамид То же)4-Аминобепзол.цианэтилсульфамидТо же 4-Аминобензол,11 - бис (2.цианэтил)- сульфамидТо жеЗ-Аминобензол-М,11 - бис - (2-цианэтил) .сульфамидТо же2-Аминобензол-И,И . бис . (2 цианэтил)- сульфамид Предмет изобретения 1. Способ получения азокрасителей путем сочетания азосоставляющей с диазосоставляющей, с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью улучшения колористических показателей и расширения цветовой гаммы, в качестве азосоставляющей применяют 2-нафтол, или 2,3-оксинафтойную кис лоту, или 2,3-оксикарбазолкарбоновую кислоту, или анилид 2,3-оксинафтойной кислоты, или производные фенилпиразолона, или ацетоуксусный анилид, а в качестве диазосоставляющей - предварительно продиазотирован ный анилин, замещенный одной или двумя группами общей формулы.СН, - СН, - СМ- 80, - 1 х 1Х где Х -- СНз - СНз - СХ или С 1 - Сз-алкил, причем азо- и диазосоставляющие могут иметь до трех следующих заместителей, одинаковых или различных, выбранных из группы, содержащей - С 1, - Вг, - СНз - ОСНз, - МОз - СГз - СО 1 х 1 Н 2- МН - СО - СНз, -О . - ЬОзН, - СООН, - ОН,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученные красители, имеющие водорастворимые группы, обрабатывают солями многоВалентных металлов, например Ва, Са, Сп, %, Мп или А 1, в присутствии тензидов при температуре 40 - 95 С,