Способ определения хлоркарбоновой кислоты в хлорангидриде хлоркарбоновой кислоты

.504ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ елению хлорка ее хлорангидр для контроля н яет повысить.А.Ильчева,ланов, В.С,Чуа, З.М.Жнхаре ность анализа, рением пробы во (изопропаноле) дят диФФеренцир потенциометриче метанольным рас ацетона с предв ХК. Кривая поте рования характе ками потенциала НС 1, 11 - нейтр ичественункционал1983,КпоХимия ние в неводных191, с, 242,ЕНИЯ ХЛОРКАРБОНОГИДРИДЕ ХЛОРКАРнеш И. Титровах. - М.: МирС 110 СОБ 011 РЕДЕЛИСЛОТЫ В ХЛОРАНОЙ КИСЛОТЫИзобретение откой химии, в ч среда-0,8 %ет 0,04 гидриде наприме риде О, составл носится к анали астности к опре ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИ К АВТОРСКОМУ СНИДЕТЕЛЬСТ.Анисимова543.24(088.8)Сиггиа С. и дрический аналирупнам. - М.: боновой кислоты (ХК)иде, предназначенопроизводстве и позвоочность и чувствительАнализ ведут раствовторичном спиртео,при,20-35 С и провоованное титрованиеским методом, т.е,твором КОН в средеарительным добавлениемнциометрического титризуется двумя скач 1 - нейтрализацияализация ХК в хлоранке. При содержании,СООН в ее хлорангидточность определения98660 4 45 50 55 3 2лия, пошедшее на титрование монохлоруксуснойкислоты с добавкой вконтрольном опыте, мл,К - поправочный коэффициентО, 1 н. метанольногораствора гидроксида калия,П - плотность хлорацетилхлорида, г/см .Для определения необходимо провести не менее двух параллельных определений. Расхождение между параллельными не должно превьппать 0,1 И. Результат рассчитывают как среднее арифметическое и округляют до сотых долей.В табл. 1 представлены результаты анализа модельных смесей по предлагаемому и известному способам,Как видно из табл. 1, предлагаемый способ чувствителен, Малые количества монохлоруксусной кислоты в хлорацетилхлориде определяют с хорошей точностью. По известному способу даже при больших содержаниях монохлоруксусной кислоты получаются сильно искаженные результаты, малые же количества совершенно не определяютсяВ табл. 2 представлены результаты определения монохлоруксусной кислоты в четырех различных образцах хлорацетилхлорида.Данные табл. 2 показывают хорошую воспроизводимость результатов (+0,037) определения монохлоруксусной кислоты в хлорацетилхлориде, По известному способу невозможно определение указанных количеств монохлоруксусной кислоты, так как по одному способу определяется суммарное содержание хлорацетилхлорида и моно.хлоруксусной кислоты, а по другбму способу проходит полная зтерификация монохлоруксусной кислоты.В табл. 3 представлены результаты определения монохлоруксусной кислоты по предлагаемому способу в нескольких модельных смесях с хлорацетилхлоридом с использованием различных вторичных спиртов.Результаты определения монохлоруксусной кислоты показывают на возможность применения различных вторичных спиртов,В табл. 4 приведены результаты определения монохлоруксусной кислоты 5 10 15 20 25 30 35 40(МХУК) в зависимости от температурыреакции хлорацетилхлорида (ХАХ) сизопропиловым спиртом,Как видно из табл, 4, оптимальнаяотемпература реакпии составляет 30 С(интервал 20-35 С) . При повышенныхтемпературах может частично протекатьреакция этерификации, При низких температурах реакция между хлдрацетилхлоридом и спиртом протекает неполностью, что приводит к завьппеннымрезультатам определения,В табл . 5 приведены результаты определения монохлоруксусной кислотыв зависимости от времени реакциихлорацетилхлорида с изопропиловымоспиртом при 30 С.Результаты определения показывают, что оптимальное время реакциисоставляет 30 мин, При меньшем времени реакция протекает неполностью,что приводит к завышенным результатам определения, При длительном выдерживании может частично протекатьреакция этерификации,В табл. 6 представлены результатыопределения различных хлоркарбоновыхкислот в соответствующих хлорангидридах этих кислот в изопропиловомОспирте при 30 С в течение 30 мин.(Модельные смеси взяты одинаковыми попроцентному составу для всех хлорангидридов).В табл. 7 даны результаты статистической обработки данных количественного определения монохлоруксусной кислоты в хЛорацетилхлориде.Как видно из табл. 7, монохлоруксусная кислота при содержании ее вхлорацетилхлориде 0,2-0,87 определяется с точностью 0,04-0,06 Х. Формула изобретения Способ определения хлоркарбоновойкислоты в хлорангидриде хлоркарбоно-.вой кислоты путем обработки анализируемой пробы спиртом с последующимдифференцированным титрованием, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повьппения точности и чувствительности определения, в качествеспирта используют вторичный спирт,ообработку проводят при 20-35 С и титрование осуществляют потенциометрически метанольным раствором гидроксида калия в среде ацетона с предварительным добавлением хлоркарбоновойкислоты,1298660 Таблица 1 Взято, / Найдено монохлоруксусной кислоты, 7 по способу Известный Предлагаемый ор Хлораце хлорид я т 90,10,0 6,г ) 5,2 0,2( 0,2 Т а б лжение табл.2 а 2 ОбраСодерж ние мо б бра" Содерж ние мо рац з охлор- ксусной ты кис лоть,ЬЬ О7 8 0,64 нохлоруксуснойкислоты Содержаниемонохлоруксусной кисСодержание монохлоруксусной кис- лоты1298660 Таблица 3 Взято, % Метилпропилкарбинол ХлорацетилхлоИзопропиловый спирт рид 1,47 1,52 1,48 0,68 0,70 0,70 0,69 0,34 0,34 0,35 0,36 Таблица 4 Взято Е 2025 30 40 10 15 1,20 0,97 0,88 0,86 0,84 0,84 0,82 0,87 0,64 0,52 0,51 0,51 0,50 0,49 0,74 0,43 0,36 0,36 0,35 0,34 0,33 Таблица 5 Взято, % 40 50 30 20 10 1,38 1,17 0,92 0,90 0,89 0,80 0,70 0,70 0,57 0,47 0,27 0,26 0,58 0,40 0,30 0,29 0,31 98,50 99,30 99,65 99,15 0,85 99,50 0,50 99,65 0,35 99,10 0,90 99,55 0,45 99,70 0,30 Мои охлорук"сусная кислота Найдено монохлоруксусной кислоты, 7 Вторичныйбутиловыйспирт Найдено монохлоруксусной кислоты, Х, притемпературе,Найдено монохлоруксусной кислоты, Ж, при времени, мин 0,46 0,44 0,42 0,401298660 10Таблица б Взято, % Найдено хлоркарбоновой кислоты, 7. ХлорангидХлорангидрид2,2-дихлорпропионовой вая кислота кислоты кислот кислоты кпс- лоты 99,70 0,30 0,31 99,50 0,50 0,49 99,30 0,70 0,72 0,29 0,29 0,51 0,52 0,69 0,68 0,30 0,32 0,30 0,49 0,49 0,72 0,70 0,70 Таблица 7 Ху % Е(с 6 = 0,95), % Доверительный интервал, Х 0,80+0, 06 0,55+0,05 0,20+0,04 15 0,80 15 0,55 15 0,20 4,0 10,0 Составитель Л. РусановаТехред Н. Глущенко Корректор А. Зимокосов Редактор М.Бланар Заказ 883/47 Тираж 777 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Рауиская наб., д, 4/511 роизводственно-полиграФическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Хлорангидрид ХлоркарбоноХлорангидридмонохлоруксуснойкислоты Хлорангидриддихлоруксусной Ридтри- хлоруксусной ХлорангидридМ-хлормасля"ной Хлорангидридм-трихлорметилбензойной