Способ получения молибденсодержащего катализатора для эпоксидирования олефинов

(5 ц 4 В 01,Т 37/00 23/28 дПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ЕЛЬ СТВ ТОРСНОМУ СВ ФМаМшй ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТНРЫТИЙ(54) (57) СПОСОБПОЛУЧЕНИЯ МОЛИБДЕН СОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ЭПОКС ДИРОВАНИ ОЛЕФИНОВ путем взаимодейст; вия неорганического соединения молибдена с.азотсодержащпм соединением; и алкандиолом С-Сб, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью получения катализатора повышенной стабильности, в качестве азотсодержащего соединения используют 5-253-ный водный раствор ацииака и взаимодействию подвергают соединение молибдена сначала с аммиаком при,массовом отноше- нии 1:(0,03-2) при 20-70 С, затемс алкапдиолом при массовом соотношении к соединению молибдена (2" 14),"1опри 100-140 С, отгоняют аммиачную воду и диол до концентрации молпбде" на 5-25 мас.Е и вводят алпфатический спирт С 5-С,о или ароматический спирт С-С до концентрации по молибдену 0003-1,0 мас.Ж.1 1171Изобретение относится к производству катализаторов,в частности кспособу получения растворимого в ре"акционной среде катализатора, который является эффективным в реакцияхэпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями.Известен способ получения растворимого катализатора для эпоксидирования олефинов путем обработки МоО 0изобутиленгликолем или пропиленглиоколем, Растворение проводят при 80 Св течение 10 ч, Выход катализаторасоставляет 783 11,Недостатками этого способа являют.15ся длительное время растворения катализатора (10 ч), небольшой выходкатализатора (783), неколичественноеиспользование ИоОЭ приводит к необходимости фильтрации вязкихрастворов 20катализатора и, следовательно, к ихдополнительным потерям,Наиболее близким к изобретению является способ получения катализаторадля эпоксидирования олефинов, заключающийся во взаимодействии МоОЭ с алкандиолом, содержащим от 2 до 8 атомов углерода, и амином формулы ИК ,где К=Н, незамещенный алкил, арил, ЭОпричем амин не.должен содержать болееодного атома водорода, при температуаре 70-1 бО . Молярное отношение амин:Мо составляет 0,1-4;1. Катализаторполучают в течение 0,25-12 ч, при об-Э 5разовании катализатора используетсядо 902 молибдена, После приготовлепиякатализатор Фильтруют от нерастворимого осацка 12,Недостатками известного способа 40являются невозможность повторного использования аминов, применяемых приприготовлении катализатора ввиду ихвысокой температуры кипения, возможность загрязнения аминами высококипя щих окисей, получаемых с применениемэтого катализатора, неколичественноеиспользование МоО приводит к необходимости фильтрации вязких растворовкатализатора и, следовательно, к их 50дополнительным потерям, используемыеамины-дорогостоящие вещества, недостаточно высокая стабильность получаемого катализатора при хранении (через10 сут) концентрация молибдена снижа.55ется на 18,6 Ж (выпадает осадок).Цель изобретения - получение катализатора повышенной стабильности,088 2Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения катализатора для эпоксидирования олефинов путем взаимодействия неорганического соединения молибдена сначала с азотсоцержащим соединением, в качестве которого используют 5-252-ный водный раствор аммиака, при массовом отношении соединения молибдена к раствору аммиака 1:(0,03-2) при 20-70 С, затем с алкандиолом С -С при массовом соот 2 8ношении к соединению молибдена (2- 14):1 при 100-140 С, отгоняют аммиачную воду и диол до концентрации молибдена 5-25 мас.7., и последующим введением алифатического С -Сю или ароматического С -С спирта до кон 7 9центрации по молибдену 0,003-1 мас.7,В качестве неорганического исходного соединения молибдена можно ис; пользовать молибдат аммония, молибденовую кислоту или окись молибдена.Приготовленный по предлагаемому способу катализатор высоко эффективно в реакциях эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями, может длительно (не менее 1 мес.) храниться без выпадания твердой Фазы катализатора в осадок, легко дозиру- Фется в любых концентрациях в реактор эпоксидирования.П р и м е р 1. 42,5 г МоОЭ раст"; воряют в 1700 г 5/.-ного водного раствора аммиака при 70 С (массовое отноошение ИНЭ.Ио 0=2:1). К полученному раствору добавляют 85 г этиленгликоля (массовое отношение диолМоОЭ=2:1). Смесь перемешивают при 120 ОС в течение, 10 мин. Затем при 110-120 С подо вакуумом отгоняют аммиачную воду и частично диол, Получают 111,2 г ката" . лизатара, содержащего 25,4 мас.Е молибдена и растворяют его в диметилФенилкарбиноле до концентрации молибдена 0,0128 мас.Е.Полученный раствор имеет хорошую устойчивость.в течение 2 мес. (нет вы. падания осадка, постоянная активность в реакции злоксидирования). Раствор катализатора может быть использован при эпоксидировании олефинов по непрерывной и периодической технологии.П р и м е р ы 2-9, Порядок приготовления катализатора аналогичен примеру 1,Условия приготовления катализатора и его характеристики представлены в табл,1..П р и м е р 10. В реактор эпоксидирования подают 448,96 г/ч 2,4,4-три" метнлпентен, 400,96 г/ч раствора гидроперекиси иэопропилбензола в изопропилбенэоле (кОнцентрацйя гидроперекиси 16 мас.Х) и 150,08 г/ч раст-, вора катализатора эпоксидирования с концентрацией молибдена 0,0128 мас.7, полученного по примеру 1. Эпоксидиро. ванне проводят при 100 С в течение 1 О 30 мин. Конверсия гидроперекиси сос" тавляет 997, селективность процесса по окиси 2,4,4-триметилпентенав расчете на прореагировавшую гидроперекись 1003, 15П р и м е р ы 11-18, Эпоксидирование различных олефинов органическими гидроперекисями в присутствии катализаторов, полученных по примерам 1"9. проводят аналогично примеру 10. 2 ОРезультаты испытания катализаторов, полученных предлагаемым способом, в процессе зпоксидирования олефинов представлены в табл.2. 088 4Таким образом, в предлагаемом спо" собе весь аммиак, кроме потерь, отго няется при концентрировании катализа тора и после поглощения водой в абсорбере снова возвращается в процесс, степень использования около 983. Кроме того, трехокись молибдена на 1003 используется при получении катализатора, который не содержит осадка и не требует операции фильтрации, не содержит высококипящих аминов, кото-.рые .могут загрязнять целевой продукт.окиси, а также устойчив в хранении и легко дозируется в любых количествах в реактор эпоксидирования.Экономическая эффективность пред" лагаемого способа обусловлена сниже-. нием расхода МоО на приготовление катализатора, включая снижение потерь за счет исключения операции фильтрации, и заменой дорогостоящих дефицитных аминов ва доступный недорогой аммиак, который почти полностью (до 983) возвращается в процесс.(е 1 авэо о нйее еО ее ФОее еееее лщИ О аЗ еф, О1 1 .1 1 3 О Э 1 Юооауеей 1 "И оэбю г ол ЮЪ ЧЭ Ю оо о л о о Ч е о л е о оо о е1 дЯ и Ю Ф ве 1 ьееоо щ 3 и 1;3 1 еЩсеВ о ЬалИ чоч ъг хц о е о а о КВ ф (ч о а3 а Фх н оМлйоо о о ф а о о В е о оФе33 х Ю Р)(1 18 Б 3, 10 90 40 99,8 99,5 19 Б же изопро- Изопро 10 95 40 80) пилбензо- пилбенла (152) зол (200)Составитель Н.ПутоваРедактор М.Бланар Техред М.Пароцай Корректор М.Розман 99,0 100 Заказ 4770/6 Тираж 541 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо дедам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул,Проектная, 4 2,4,4- ИзопроТриме- пилбентилпен- золатен(304,73)