Способ определения третичного амина в окиси амина

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(6) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 010681 (2 ) 3299740/23-04 (31 М. КЛ. 6 01 й 31/16 сприсоединением заявки Мо(23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРЕТИЧНОГО АМИНА В ОКИСИ АМИНА2 Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу оп-ределения третичного амина в окиси амина, и предназначается для контроля процесса производства.Окись амина, получаемая окислением третичного амина (алкилдиметиламина) перекисью водорода, применяется как поверхностно-активное вещество в качестве компонента синтетических моющих средств, а также в качестве добавок в смеси для щелочного обеэжиривания металлических деталей передгальванопокрытием .Известен способ определения третичного амина з окиси амина, основанный на четырехкратной экстракции его петролейным эфиром. Экстракты соединяют и упаривают до объема 1-2 мп, добавляют 25 мл ледяной уксусной кислоты и титруют 0,1 н.хлорной кйслотой по индикатору кристаллическому фиолетовому. При этом определяют суммарное содержание окиси амина и,- третичного амина в экстракте, Далее 2 добавляют 50 мл воды, 3 мл 18 н.сер- ной кислоты, 10 мп 0,2 н-раствора сульфата титана и дают постоять 10 мин в атмосфере инертного газа. Добавля-ют 3 мл 0,1 н.раствора тиоцианата 3 аммония и титруют 0,1 н,раствором железо-аммонийных квасцов до оранжево-красной окраски в конечной точке. Реакцией с раствором титана определяют содержание окиси амина в экс.тракте. По разности суммарного содержания окиси амина определяют содержание третичного амина 1 ).Однако данный способ очень длителен, позволяет определять третичный амин при содержании его выше З-чФ. Неполнота экстракции, окисление титана кислородом воздуха или другими возможными окислителями приводят к большим ошибкам и плохо воспроизводимым результатам.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ определения третичного амина в окиси амина, заключающийся в том, что две анализируемые пробы растворяют в изопропиловом спирте, Одну из них титруют потенциометрически 0,2 н.спир товым раствором соляной кислоты. При этом определяют суммарное содержание окиси амина и третичного амина. К другой пробе добавляют 3 мл иодистого метила и выдерживают 15 мин при 50 в С для перевода третичного амина968753 Таблица 1/ -й Найдено,третичного амина, %, спосо"бом Взято % КС 1 КВг ТретАмин Урот- ропин НС) Окись амина Иа ОН звестным пред- лага- емым 4,01 1,45 62,40 30, 64,10 28,Ф 40 5, в четвертичное аммониевое соединение с последующим потенциометрическим титрованием 0,2 н.спиртовым раствором соляной кислоты. При этом определяют содержание окиси амина. Разница между двумя этими титрованиями дает содер жанне третичного амина в окиси амина Г 2 ДНедостатком способа является его малая чувствительность, поскольку содержание третичного амина определя О ется косвенно, по разности между двумя титрованиями, При содержании третичного амина менее 4-5 результаты анализа малодостоверны, так как ошибка определения составляет 0,5- 1,5(абсолютных). Укаэанный способ определения третичного амина неизбирателен,Целью изобретения является повышение чувствительности, точности иизбирательности способа,Указанная цель достигаетсятем,что согласно способу определениятретичного амина в окиси амина путемобработки раствора анализируемоговещества иодистым алкилом в присутствии спирта при нагревании с последующим потенциометрическим титрованием полученного раствора титрантом,в качестве. неорганического титранта, ЗОиспользуют раствор азотнокислого серебра и титрование ведут в присутствии уксусной кислоты.П р и м е р. В химический стаканна 100 мп помещают навеску окиси Мамина порядка.1 г, добавляют дистиллированной воды до;общего объема 3 мл,прибавляют с помощью пипетки 2 млиодистого метила и б мл этиловогоспирта, перемешивают, ставят в водяную баню при 50 фС и выдерживают 10 мин,Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют с помощью пипетки 1 мл концентрированной уксуснойкислоты, с помощью мерного цилиндра 4540 мл этилового спирта. Ставят стакан на мапнитную мешалку и проводятпотенциометрическое титрование0,01 н.раствором азотнокислого серебра,В холостом опыте в стакан на 100 мппомещают навеску окиси амина порядка0,2 г, добавляют дистиллированной воды до общего объема 3 мл, прибавляют с помощью пипетки 2 мп иодистогометила и б мл этилового спирта идалее продолжают, как в рабочем опыте. Для потенциометрического титрования используют рН-метрмилливольтметр рН 340 (электроды серебряныйи хлорсеребряный). По результатамтитрования строят кривую титрованияв координатах потенциал - объем раствора титранта и находят точку эквивалентности,Содержание третичного амина вокиси амина (Х,Ъ) вычисляют по Фор-.мулеИта(У 1"12) 0 01 К 10001 02 где И а- молекулярный вес третичного амина;У - объем 0,01 н.раствора аэотнокислого серебра, израсходованный на титрованиев рабочем опыте, мл;У - объем 0,01 н.раствора азотнокислого серебра, израсходованный на титрование.в холостом опыте, мп;К - поправочный коэффициент0,01 н.раствора азотнокислого серебра;6- навеска окиси амина, взятаяна анализ в рабочем опыте,г;6 - навеска окиси амина, взятаяна анализ в холостом опыте, г.В табл. 1 представлены результаты определения третичного амина в при-сутствии различных щелочных и кислот-, ных добавок хлоридов и бромидов.предла- гаемым Вода Окись амина Иодистый водоРодизвест- ном предлагаемом амин й4,20 4,65 4,24 9,5 65,5 30,3 0,9 30,0 66,8 3,16 21,5 3,20 3,89 1,2 30,5 2,00 . 1,04 2,03 48,0 67,5 1,5 Как видно из табл. 1, предлагаемый способ оченЬ избирателенДаже в присутствии различных щелочных и кислотных добавок, а также хлоридов и бро мидов, третичный амин определяется с хорошей точностью.По известному кислотно-основному методу третичный амин нельзя определить с достоверной точностью, поскольку присутствие щелочных и 35 кислотых добавок завышает результаты определения.В табл. 2 представлены результаты.анализа модельных смесей окисиамина, третичного амина и иодистощ водородной кислоты, которая является постоянной примесью в иодистомалкиле, причем для .анализа бралисьодинаковые по величине навески модельных смесей.968753 относительнаяошибка, Ъ, приспособе найдено третичного амина, %, спо- собом Взято, % известном Третичныйамин известным Окись амина Йодистыйводород предлагаемым предлагаемом Вода 2,9 1,36 68,4 0,48 1,40 310 67,6 311 1,3 0,79 2,60 0,80 0,8 3,7 0,83 0,80 31,9 67,3 0,60 3,3 0,62 2,42 1,0 30,3 68,1 6,6 0,64 0,60 31,3 5,0 0,38 68,0 2,07 0,40 31,6 68,0 2,5 0,41 0,40 32,7 0,10 10,0 0,11 1,57 0,.80 31,2 68,7 10,0 0,11 0,10 32,0 30,5 68,7 10,0 0,055 0,055 1,49 0,05 67,3 10,0 0,05 32,7 Показатель Технический образец 1 Содержание третичногоамина, Ъ 1,00 0,74 0,55 1,27 0,79 1,05 0,52 1,32 1,20 0,72 1,03 0,50 0,77 1,00 1,32 0,59 Как видно из табл. 2, предлагаемый способ избирателен., так как при. сутствие иодистоводородной кислоты не мешает определению третичного амина. Высокая чувствительность способа позволяет определять до сотых процента примес: третичного амина с хорошей точностью.По известному способу достоверные результаты получаются только при со Продолжение табл. 21 держании третичного амина выше 4, 40 В случае присутствия примеси иодистоводородной кислоты определяется суммарное содержание третичного амина и иодистоводородной кислоты.В табл, 3 приведена воспроиэводи мость результатов количественнбго "определения третичного амина в нескольких технических образцах окиси амина по данному способу.Таблица 3Окись амина Иодистыйэтил Вода Третичный амин Иодистый метилИодистый н -бутил Иодистый н -гексил 69,4 30,4 0,12 0,11 0,12 0,11 0,11 0,13 0,58 0,52 68,4 31,0 0,55 0,50 0,57 0,52 1,14 68,8. 30,1 1,10 1,12 1,17 1,03 1,09 Составитель С. ХованскаяРедактор. И. Николайчук Техред М.Коштура Корректор, Н, Буряк Заказ 8160/74 Тираж 887 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Я, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП,"Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Данные табл. 3 показывают хорошую воспроизводимость результатов анализа по предлагаемому способу.По данному способу третичный амин при соДержании до 0,5 определяется с точностью до 0,04, при содержании до 1 - с точностью до 0,08,Данные табл. 4 показывают возможность применения различных иодистыхалкилов,Формула изобретенияСпособ определения третичного ами, на в окиси амина путем обработки раствора анализируемого вещества иодистым алкилом в присутствии спирта при.нагревании с последующим потенциометрическим титрованием полученного,раствора неорганическим титрангбм,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения чувствительности,точности и избирательности способа,в качестве титранта используют растпри содержании менее 0,1 - с точностью до 0,008,В.табл. 4 приведены результатыопределения третичного амина в нескольких модельных смесях его с окисью 5 амина с использованием различныхиодистых алкилов. 30 вор азотнокислого серебра и титрование ведут в присутствии уксусной кислоты. Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизеЗ 5 1, ВгооКь В.Т. 5 йегпд 1 ап,Т 1 йаповеСг 1 с Оейегв 1 пай 1 оп оГ йЬеИ-Ок 1 де 1 и Руг 1 д 1 пе-й-Ох 1 де апс 1йе 1 айед Совроцпдь.-Апа 1. СЬев. 1959,31, 4, р. 561.2. Иейса 1 Ге 10. Ройеп 11 овейг 1 сТ 1 йгай 1 оп оТ 1.оп 9 сЬа 1 п Ав 1 пе Ох 1 деОьп 9 А 1 Муе На 1 де го Вево 1 е Тегй 1- агу Ав 1 пе 1 пегГегепсе.-Апа 1. СЬев.1962, 34, 13, р, 1849 (прототип).