Способ определения третичных аминов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 1377720
Авторы: Блажеевский, Зинчук
Текст
СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) (И) 4 С 01 Я 31 16 УДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И О ССС НРЫТ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ го ж униве (7 (5 личественный функциональ 1983,во СССР(56) Сиггиа С. и др. Коорганический анализ поным группам. - М.: Химияс. 416.Авторское свидетельстВ 1264062, кл. 6 01 М 31(57) Изобретение относитсятической химии, в частностиделению третичных аминов (Тповышение селективности опрПоследнее ведут обработкой руемой смеси (АС) дипероксидикарбоновой кислотой (ОКК) в среде буферного раствора. В качестве последне используют фосфатно-боратный или фосфатно-карбонатный буферный раствор с рН 6,7-7,5. После добавления ОКК титруют (иодометрически) аликвотные части через определенные промежутки времени. Перед последним титрованием к оставшейся АС добавляют насьвценный раствор гидроксида натрия до рН 9,4-9,8. Смесь выдерживают до полного окончания реакции и определяют суммарное количество анализируемых ТА по количеству непрореагировавшей ОКК. Количество одного из аминов аф смеси определяют графическим способом, а количество второго компонента смеси по разности полученных величин.1 ил., 2 табл.1377720вотные части по 10,0 мл раствора,вносят их в конические колбы, которые содержат подкисленный раствориодида калия и оттитровывают выделившийся иод раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.В контрольном опыте (определениеначальной концентрации дипероксидикарбоновой кислоты) 10,0 мл разбавленного точно в 20 раз рабочего раствора дипероксидикарбоновой кислотыпереносят в коническую колбу, содержащую подкисленный 5%-ный раствориодида калия, выдерживают и титруютвыделившийся иод 0,02 н. тиосульфатом натрия в присутствии крахмала.Суммарное содержание третичньхаминов в смеси (М, моль/л) находятпо формуле:(Чр - Ч) 0 02 КМ ОД,1 О 2где К - поправочный коэфФициент0,02 н. раствора тиосульфатанатрия;Ч, - объем 0,02 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованный в контрольном опыте,мл 1Ч - объем 0,02 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованный на тритрование в опыте определения суммарногосодержания третичных аминов,мл 12 - стехиометрический коэффициент .реакции третичного амина сдипероксидикарбоновой кислотой;1 О - объем аликвотной части анализируемого раствора, мл.Определение содержания компонентов смеси, Строят графйк зависимостиЬ-х от й (Ь - начальная концентрациядипероксидикарбоновой кислоты, х -уменьшение концентрации дипероксидикарбоновой кислоты эа время й,моль/л). По полученной кривой находят точки для построения окончательной кинетической кривой зависимостиЬ-х (ах) от й (а - начальнаяконцентрация аминов, моль/л). Получают кривую из двух прямолинейных ветвей.Содержание более реакционноспособ-.ного амина находят экстраполяцией покинетической кривой (см. чертеж)Для этого линейный участок кинетической кривой, соответствующий реакциис участием амина с меньшей реакционной способностью (ветвь 2) экстраполируют к нулевому времени (точка А).Проводят прямую АВ параллельно оси5абсцисс. Отсчитывают время Т, соответствующее точке В пересечения этойпрямой с ветвью 1, Концентрация более реакционноспособного амина равнаконцентрации амина, прореагировавшего за этот промежуток времени.Содержание более реакционноспособного амина (А), моль/л, рассчитываютпо формуле;(Чо Чд)Оэ 02 К 15А ------- 10 2где К и Ч , 10, 0,02 и 2 как в предыдущей формуле;Ч - объем 0,02 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование дипер,оксидикарбоновой кислоты,непрореагировавшей к моментувремени Т, мл (находят попостроенной ранее зависимости Ь-х от ).Содержание другого компонента сме-,си (В, моль/л) находят по формулеВ =М-А.П р и м е р 1. В мерную колбу на 30200 мл вносят пипеткой 10,0 мл анализируемой смеси, содержащей .1 ммоль третичных аминов триэтаноламина и диметиламиноэтанола, и добавляют фосфатно-карбонатный буферныйраствор с рН 7,2 приблизительно дообъема 180 мл. Затем пипеткой прибавляют 10,0 мл дипероксиадипиновойкислоты, замечают время, объем раствора доводят до метки и быстро перемешивают. На протяжении первых10 мин - с интервалом в 2 мин, авпоследствии с интервалом 5 мин отбирают пипеткой по 10,0 мл аликвотныечасти раствора, вносят их в конические колбы, содержащие подкисленный53-ный раствор иодида калия и титруют выделившийся иод 0,02 н. раствором тиосульфата натрия в присутствиикрахмала, 50Для определения суммарного содержания третичных аминов, к оставшимся75 мл реакционной смеси добавляютнасыщенный раствор едкого натра дорН 9,4 и оставляют на 20 мин. Затемпипеткой отбирают 10 мл аликвотнуючасть раствора, вносят в коническуюколбу, содержащую подкисленный уксусной кислотой раствор иодида калия, и выделившийся иод оттитровывают раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала. Опыт повторяют ещедважды.Проводят контрольный опыт, В мерную колбу на 200 мл вносят пипеткой10,0 мл рабочего раствора диперкосиадипиновой кислоты и объем доводятдо метки дистиллированной водой. Отбирают три аликвотные части по 10 млполученного раствора и вносят их отдельно в конические колбы, подкисляют уксусной кислотой, добавляют иодид калия и титруют 0,02 н, растворомтиосульфата натрия.Находят суммарное содержание треттичных аминов: М = 4,80 10 моль/л.Далее поступают согласно методике.Содержание более реакционноспособного амина - триэтаноламина: А =2,00 10 моль/л.Тогда содержание диметиламиноэтанола: В = 2,80 10 моль/л.Если выразить результаты в Е, тоимеем 41 677. А и 58,337, В.П р и м е р 2. Аналогично примеру1, но в качестве аналитического реагента используют дипероксиглутаровуюкислоту, анализируют смесь Н-метилморфолина и диметиламиноэтанола, дляподдержания рН 7,5 используют фосфатно-боратный буферный раствор. Аликвотные части раствора отбирают напротяжении первых 20 мин с интервалом в 3 мин, а впоследствии 7 мин.К оставшимся 40 мл реакционной смесидобавляют едкий натр до рН 9,6 и выдерживают 22 мин.П р и м е р 3. Аналогично примеру1 со следующими отличиями: в качестве аналитического реагента испольэу.ют дипероксисебациновую кислоту, рНбуферного раствора 5,7,При определении суммарного содержания третичных аминов устанавливаютрН 9,8 и выдерживают 25 мин.П р и м е р 4. Аналогично примеру2, рН используемого раствора 7,2.Результаты представлены в табл.1.П р и м е р 5. В мерную колбу емкостью 200 мл вносят пипеткой 10,0 мланализируемой смеси, содержащей около 1,0-5,0 ммоль третичных аминовтриэтаноламина и диметиламиноэтанола,и добавляют фосфатно-карбонатный буферный раствор с рН 6,3 примерно дообъема 180 мл. Затем пипеткой прибав 1377720ляют 10,0 мл раствора дипероксиадипиновой кислоты, замечают время,объем раствора доводят до метки водой и быстро перемешивают. На протяжении первых 10 мин с интервалом в2 мин, а впоследствии с интервалом -5 мин отбирают пипеткой аликвотныечасти по 10,0 мл раствора, вносят ихв конические колбы, содержащие по 102 мл концентрированной уксусной кислоты и по 1 мл 5%-ного раствора иодистого калия, и титруют выделившийся иод 0,02 н.раствором тиосульфатанатрия в присутствии крахмала.Для определения суммарного содержания третичных аминов к оставшимся75 мл реакционной смеси добавляют пипеточным дозатбром 0,25 м насыщенного раствора гидроксида натрия,до рН 20/9,3 , рН измеряют на ионометре ЗВ со стеклянным электродом. Количествонасыщенного раствора гидроксида натрия, необходимое для изменения рН дотребуемой величины, подбирают эмпирически и оставляют на 25 мин. Затемпипеткой отбирают 10,0 мл раствора,вносят его в коническую колбу, содержащую 2 мл концентрированной уксусной кислоты и 1 мл 5%-ного раствораиодистого калия, и выделившийся иодоттитровывают 0,02 н, раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала. Опыт повторяют еще дважды.Проводят контрольный опыт В мерную колбу емкостью 200 мл вносят пипеткой 10,0 мл рабочего раствора дипероксиадипиновой кислоты и дистилированной водой доводят до метки. Отбирают три аликвотные части по 4010,0 мл этого раствора и вносят ихотдельно в конические колбы, содержащие каждая по 0,5 мл концентрированной уксусной кислоты. Добавляютпо 2 мл 5%-ного раствора иодистого 45калия и титруют выделившийся иод0,02 н,раствором тиосульфата натрияв присутствии крахмала. Находят суммарное содержание третичных аминов:И = 3,92 10 моль/л.50Лалее поступают согласно методике.Содержание более реакционноспособного амина - триэтаноламина: А =1,20 10 моль/л.Тогда содержание диметиламиноэтанола: В = 2,7210 моль/л.П р и м е р 6. Аналогично примеру1,но используют буферный раствор с рН 7,6, аликвотные части раствора отбирают на протяжении 7,5 мин с интервалом в 1,5 мин. К оставшимся 85 мл реакционной смеси добавляют 0,16 мл гидроксида натрия до рН 9,3.П р и м е р 7. Аналогично примеру 1, но к оставшимся 75 мл реакционной смеси добавляют 0,29 мл гидроксида натрия до рН 9,8 и оставляют на 25 мин.П р и м е р 8, Аналогично примеру 1, но используют буферный раствор с рН 7,6, аликвотные части раствора отбирают на протяжении первых 7,5 мин с интервалом в 1,5 мин, К оставшимся 85 мл реакционной смеси добавляют 0,17 мл гидроксида натрия до рН 9,4 и оставляют на 20 мин.П р и м е р 9. Аналогично примеруно используют буферный раствор с рН 7,6, аликвотные части раствора отбирают на протяжении первых 7,5 мин с интервалом в 1,5 мин. К оставшимся 85 мл реакционной смеси добавляют 0,20 мл гидроксида натрия до рН 9,9 и оставляют на 30 мин.Результаты представлены в табл.2,Как следует из данных табл.2 выход за указанные пределы рН приводит к значительному увеличению погрешности определения - 2,6-11,5% против 0,37-1,66%, причем имеет место недо- определение более реакционноспособного амина, увеличивается время анализа за счет увеличения длительности определения суммарного количества аминов.Таким образом, из приведенных данных видно, что описываемый способ обладает более высокой селективностью, чем известный, и позволяет проводить раздельное определение третичных аминов в их смеси.Формула изобретенияСпособ определения третичных аминбв путем обработки анализируемой смеси дипероксидикарбоновой кислотой в среде буферного раствора с последующим иодометрическим титрованием, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности определения, в качестве буферного раствора используют фосфатно-боратный или фосфатно-карбонатный буферный раствор1377720 ния реакции и определяют суммарноеколичество анализируемых третичныхаминов по количеству непрореагировавшей дипероксидикарбоновой кислоты,количество одного из аминов смесиопределяют графическим способом, аколичество другого компонента смесипо разности полученных величин. Таблица Результаты кинетического анализа смесей третичных аминов по реакции с дипероксидикарбоновыми кислотами Анализируемая смесь Взято, Х Найдено, Х Погрешность, 7 41,67;Таблица 2 Результаты кинетического анализа смеситретичных аминов по реакции с дипероксидикарбоновой кислотой ализируемая смесь Погрешность, Х Взято, Х Най Пример о,4 ТриэтаноламинДиметиламиноэтанол 0 57,9 9 11,5 2,1 2 риэтанола 0,6 2,Диметиламиноэ танол 42,1 31,5 6 Триэтаноламин Диметиламиноэтанол 68,7,9 10,6 с рН 6,7-7,5., после добавления диперосидикарбоновой кислоты титруют аликвотные части через определенные промежутки времени, перед последним титрованием к оставшейся анализируемой смеси добавляют насыценный раствор гидроксида натрия до рН 9,4-9,8, выдерзивают смесь до полного оконча 43,33 43,33 56,67 56,67 42,30 58,33 57,76 31,03 32,04 69,02 67,97
СмотретьЗаявка
4073299, 03.06.1986
ЛЬВОВСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. ИВ. ФРАНКО
БЛАЖЕЕВСКИЙ НИКОЛАЙ ЕВСТАФЬЕВИЧ, ЗИНЧУК ВАСИЛИЙ КОНСТАНТИНОВИЧ
МПК / Метки
МПК: G01N 31/16
Опубликовано: 28.02.1988
Код ссылки
<a href="https://patents.su/6-1377720-sposob-opredeleniya-tretichnykh-aminov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ определения третичных аминов</a>