826226

,42(0 а опубликования описания 30.04.81 72) Авторы изобретения тевва аввин, Т. Г. Акимова и Е. Мна Ленина институт геохимии и аналитической-хамиим. В. И, Вернадского АН СССР(12 ч) и сло о офо ь аллар лоты со 0,0 т -диок-.ажной хромаости способаПоставленная цель достигспособраэделения моноается тем,и бисазоэамеИзобретениеотносится к методам анализа органических соединений, в частности к области хроматографического анализа органических реагентов; моно- и бисаэозамещенных хромотроповой кислоты, содержащий арсоно-, фосфоно- и 0,0 -диоксиазогруппировки, широко применяемых в теории и практике аналитической химии для фотометрического определении, отделения и концентрирования неорганических ионов и органических соединений.Известен способ разделения органичес ких соединений методом электрохроматографии с использованием в качестве электролита буферного раствора. содержащего щавелевую, муравьиную и педяную уксус ную кислоты (0,05; 5; 257 о). Разделение ведут при напряжении 400 В и токе 10 мА 11,Однако этот способ недостаточно эф;фективен и не обеспечивает полноту разделения компонентов. Характерна также значительная продолжительность анализа пения процесса.Наиболее близким к предлагаемому является способ разделении моно- и бисаэозамешенных хромотроповой кисдержащих арсоно-, фосфоно- исиазогруппировки, путем бумтографии с использованием растворителяметилэтилкетона, и 5% ной соляной кислоты 2(,Недостаток способа состоит в его неаффективности, так как он сопровождается значительным размыванием пятна и даже существенное увеличение времени ана 15лиза (до 10 ч) не приводит к разделению.веществ с близкимн эначеннямн . Кроме того расширение пятна резко увеличивает количество минимально определяемого вещества после хроматографического разделения.Цель изобретения - повышение аффек3 . 82 шенных хромотроповой кислоты, содержащих арсоно-фосфоно- и О,О -диоксиазогруппировки, осуществляют путем тонкослойной хроматографии в смеси растворителей, в качестве которых используют смесь пиридина, 25%-ный водный раствор аммиака и етанопа, взятых в соотношении 1:4-5:10-15.П р и м е р. Разделение осуществляют методом восходящей хроматографии в вертикальных камерах в случае использования пластинок с закрепленным споем носителя, и в горизонтальных камерах при использовании незакрепленных слоев сорбента. Предварительно камеры насъпцают парами подвижной фазы в течение 30 мин.Пробы растворов реагентов наносят на слой сорбента на расстоянии 1,5 см от. края пластинки, расстояние между точками нанесения проб 1,5-2 см, Пластинку помешают в камеру таким образом, чтобы ее нижний край погружался в раствори- тель на 5 мм.Камеру герметично закрывают крышкой, прищлифованной к развальцованному торцу, Высота подъема подвижной фазы 14 см. Идентификация основнс- го вещества осуществляется по значениям К. и спектрам поглощения элюантов зон. Для обнаружения на тонкослойных хроматограммах примесей исходных продуктовЪ синтеза-аминов и диазосоставляющих используют высокоинтенсивный ультрафиолетовый осветитель "ВИОф или специфические цветные реакции. Количественная оценка содержания основного вещества в препарате проводится методом елюирования с последующим фотометрированием. Таблица 1 оединени 0,428 23 назо М етаниловая-аз о-хромотроповая кис 0,64 0,6 0,6 вь 0,384,388 Арсеназо ) Арсеназо В ф 2 2 ентифицано 0,013 О, 135 О, 160 В табл. 2 приведанализированных реаных примесей,ния К про-. обнаруженприведены значения Ву Рео М и обнаруженных примеВ табл 1агента арсен и ц а 2 Х Арсеназо новая кислот 0 Предполагаемый иэом еназо 1 2 лазо И 0 идентифицировано 6226 фсей, полученные в смесях растворителей с крайними значениями соотношений ингредиентов. Этот. пример, находящийся в полной аналогии с разделением других реагентов, показывает, что разница в значениях В достаточна для селективного определения любого компонента анализируемых препаратов; дальнейщие изменения в соотношениях ведут к снижению аффек тивности анализа.826226 6Продолжение табл. 2 и Арсеназо 0,09 0,07 0,12 0,49 0,38 0,28 0,09 Иэомер и-арсенаэо 0,07 Неидентифицировано 0,12; 0,33 0,38 0,42 Арсенаэо М 0,64 0,63 0,38 0,28 0,13; 0,18 Оэ 34 Арсеназо Б 0,48 0,76 0,74 0,38 0,28 Нитроарсеназо0,48 0,73 Предполагаемый изомерНеидентифицировано А рсенаэо-арсаниловый Хромотроповая кислота А рсеназоАрсеназо Ип-А рсен аэо Метаниловая-азо-хромотроповая кислота Метаниловый САрсеназоАрсеназо Н 1Неи дентифицнровано Бензол-аэо-хромотроповаякислота Бензол САрсеназо 1Арсеназо 1 ЦИэомеры арсеназо И Неидентифицировано п-Нитро.азо-кром отроповаякислота 0,28 0,2 0,70,67 0,80,41вПродолжение табл. 2 2 0,38 0,28 0,47; 0,62 и-Нитро-азохром отроповаякислота 0,73 0,47 0,71 0,69 0,38 0,28 0,2; 0,25 0,1; 0,15;0,21; 0,44 0,52 0,66 0,64 0,38 0,28 0,42; 0,46,0,61 0,35Ое 08; От 30 0,7 0,46 Сульфохлорфенол С Карбоксиарсеназо Ортаниловый А Хлорфосфоназо Ц Арсеназо 1Арсеназо ВНеидентифицировано А итра ниловая-азо-хромотроповая кислота Антраниловый САрсеназо 1Арсеназо 1Изомеры арсеназо ВНеидентифицировано Ортаниловая-азо-хромотроповая кислота Ортаниловый САрсеназо 1Арсеназо 9Неидентифицировано Неидентифицировано Сульфохлорфенол-азо-хромотроповая кислота Неидентифицировано Ов Ое 11 Оф 42 0; 0,1; 030;0,58; 0,6510 826226 Продолжение табл. 2 Су пьфох лорфенопазо-х ром отроповаякислота 0,53 Сульфонитрофенол С 0,42 Су льфонитрофено л-азо-хромотроповая кислота 0,50 Сульфонитрофенол М 0,46 М ета ниловвя-азо-хромотроповвя кислота 0,64 0,63 Метвниловый ССульфонитрофенол С 0,42 Су пьфонитрофенол-взохромотроповая кислота 0,50Ою 36 э Оф 390,67 Неидентифицировано Пикрвмин С Пикрамин-азо-хромотроповая кислота 0,75 0,71 Пикрамин М Филиал ППП Патент", г. Ужгород, уп. Проектная, 4 Из табл. 2 видно, что высокая эффективность разделения компонентов, быстрота анализа, значительная элюируюшвя способность смеси растворитепей, позволяет применять предлагаемый способ для контроля чистоты препаратов на различных стадиях синтеза и очистки органических ре агентов в лабораторных и заводских условиях., Исползование предлагаемого способа характеризуется большой эффективностью раздеп ния Значи тепьная четкость раз 4 деления вешеств даже с близкими значениями Ку позволяет испопьзовать способ для микропрепаративного выделения эталонных образцов индивидуальных реагентов. Компактность зон позволяет снизить порог обнаружения примесей до 1-2 мкг вешества, что.особенно важно при использовании органических реагентов в люминесцентном анализе.,формула изобретения55Способ разделения моно- и бисазоза мешенных хромотооповой киспоты, содеоВНИИПИ Заказ 2512/67 жаших арсоно, фосфонс, 0,0 -диоксиазогруппировки, путем тонкослойной хроматографии в смеси растворителей, о тл и ч в ю ш и й с я тем, что, с цельюповышения эффективности раздепения, вкачестве растворителей используют смесьпиридина, 25%-ный водный раствор аммиака и этвнола, взятых в соотношении 1:45: 10-15. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Саввин С. БАкимова Т. Г.,Крысин Е. П, и давыдова М. М, Методыэлектрофоретического и хроматографического анализа азосоединения. - Журналаналитической химии, 1970, % 25,с, 430-433.2. Саввин С. Б., Прописцова Р. фАкимова Т, Г. и Дедкова В. П. 0 методах анализа 2,7-бисазозамешенных хромотроповой кислоты. - Журнал аналитической химии, 1969, % 24, с, 12311240 (прототип).Тираж 907 Подписное