Способ получения крезолов

Со 4 оз Соеетскнк Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЯ ЕТЕЛЬСТВУ(5)М. Кл. С 07 С 39/ОбС 07 С 37/11 Государственный комитат СССР яо дмаи кзобретеннй я открытий(72) Авторы иэобретемия Среднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕЗОЛОВ Изобретение относится к усовершенствованию способа получения креэолов трансметилированием Фенолов,Крезолы, как индивидуальные, так и в виде смесей, являются полупродук" тами производства многих ценных веществ (синтетических смол, лаков, пластмасс, электроизоляционных материалов, пластификаторов, стабилизаторов, антиоксидатов, антиокислительных присадок, пестицидов, красителей, синтетических душистых веществ и т,д. ,Потребность в крезолах коксохимической промышленностью не удовлетворяется, поэтому значение приобретают синтетические методы их получения,Известен способ получения крезолов жидкофазньм трансметилированием фенола полиметилбензолами путем гидирования эквимолекулярных смесей Фенола с псевдокумолом, мезитиленом или дуролом в автоклаве в присутствии алюмокобальтимолибденового, алюмосиликатного и цеолитного ( МоН НаУ) катализаторов. Наиболее высокие выходы крезолов 10,3-12,5. достигну" ты наалкыосиликатном катализаторепроцесс при этсм ведут при 425 С ио давлении 7 атм 1) . 2Цель изобретения - увеличениевыхода крезолов и повышение селективности процесса,Поставленная цель достигается 5 тем, что при трансметилировании фенола полиметилбензолом в качестве катализатора предлагается использоватьалюмосиликатный катализатор, модифицированный 5-8 фтористого бора, и 1 О процесс проводить в паровой фазе примолярном соотношении фенол:полиметил) бензол 1:1,5-2.Процесспроводят на лабораторнойустановке проточного типа со стацио нарньм слоем модифицированного фтористым бором алкмосиликатного катализатора (отношение высоты слоя эа- гружаемого контакта к диаметру реактора Ь/с)=14 при )атмосферном дав 20 ленин в отсутствии водорода при 400450 С, предпочтительно 425 С, объемных скоростях подачи сырья 0,3.-0,5 ч .Необходимо применение избытка полиметилбензола, молярное отношение 25 фенол:полиметилбензол 1:1,5-2. Выходы крезолов на исходный фенол достигают 11,4-17,9; на превращенныйФенол и углеводород соответственно22-43 и 25-33. Использование экви ,молекулярных количеств реагентов илиизбытка Фенола дает худщие выходы . целевых продуктов.П р и м е р 1. Трансметилированне фенола полнметилбензолами проводят в реакторе длиной 1000 мм, алюмосиликатный катализатор, модифицированный 5,8 фтористого бора, загружают в среднюю часть, верхняя часть, заполненная насадкой из фарфо" ра, служит подогревателем сырья, 50 мп смеси фенола и мезитилена в молярном отношении 1;1,5 подают в реактор иэ бюретки Баландина с объемной скоростью 0,3 ч ф . Отбирают 3 пробы, которые анализируют методом ГЖХ. Состав пробы 2, :0,41 бензола, 3,01 толуола, 16,42 в- и п-ксилолов, 6,67 о-кои лола, 20,38 мезитилена, 1 6,64 Фенола, 21,86 псевдокумола, 2,66 гомимеллитола, 3,05 о-крезола, 1,22 икреэола, 3,36 в-крезола,2,15 дурола, 1,14 изодурола, 0,20,2,4- и 2,5-кси ленолов,0,25,2,3-ксиленола, 0,16 пренитола, ,0,14 дифенилового эФира, ,0,26 неидентифицированных соединений (дурол и пренитол с примесью 2,6- и 3,4-ксиленолов) . 2В табл.1 и 2 приведены выходы креэолов на исходный фенол, превращенный фенол и мезитилен, а также изомерный состав крезолов и содержание в-к ре эола в дик ре золе.П ров едвние тра нсметилирова ния фенола с избытком трансметилирующего агента в проточных условиях при ат-мосферном давлении над модифицирован ньм Фтористьщ бором алкиосиликатньи катализатором дает повышение выхода крезолов по сравнению с алюмосиликатным катализатором в 1,4-2,4 раза, а селективность монотрансметилирования возрастает в 2-3,6 и 1,4-2,6 раза по Фенолу и углеводороду соответственно. Синтетический .дикрезол, полученный этим способом, содержит 66-75 в-креэола и является перспективныю сырьем для получения пластификаторов и крезол-формальдегидных смол с высокой степенью отверждения. При использовании в качестве трансмети" лирующих агентов трнметилбенэолов вторьм ценным продуктом реакции является ксилол, степень превраще- ния триметилбензоов в ксилол за счет реакции дисдропорционирования достигает 16-25.О Ф 1 Ч О й Ф с с с с ь ь ОЪР 4 Ф ШСЧ СфЪР 3 Р 4 сЧ еЧ й ф ч ф с с с с сцРЩ Ю Г 4 Ю Рс 3 Фц вс сЖ1 р У1 дф1 1 Р Н 1 Я 1 ь О ю 1 юй О Ч 9 с О 31 4ОЦ1001, 1 с Ж Л с. 1 фрчл . 1 нй ЙОЮ СМ РЧ с с ъ ОЮ фФ.Фф Эф фй Ф С ь с Э Ф ф Зф фФ РЪ с с ю ф О с с щ О ОО с с с фЪ Ю Щ Сь сО н л 1(Ч СЬ рЪ нч Ч Р 5 Ж М ф с с Фф О СЧ4 л лсдШ СЧ рЪ с с с с с с О Ю со щ 4 СЭ с 1 щ 4 щ г еЧ сО 44 с с Щ Ю ч, чр с С с сР) л бф Ос сСЯ СЯ ЦЪ МЪ Ю с с с ун Рфй л Щ еД с 1 с1л л 4 к1 ФФ л 4 фч Щ ;СЯ %45 О О О Х Х Н Н Еф Ж й Я Ф Ф Э г 4 СЧ л лСЧ Гф)л н Ф И 0 Ц 0 Ф Я ж 34 Я ЦВцОж Д Ж 2 с . Ф ж 9Ц 1 Д 8 о з - ч Фи ФС Ц 1 йфв 3 0 Я 5 АЖ Ж АЖ В 3 Ю ФЮ 1 М Ж Оъ сф Щ с ь с с. ОО Ф Я (Чц 1100 ОХ ЦЦ ф) Фс с с ь н 1 С б фЗ фФ фЗф ГфЪм чо о о о о 1 1 ф БвБ о хек нас охх а 3 л ас %л %3 %33-3 Ч а с 3-3Э %-1 а ч т е 1 Л а Ь Ла .асфЙЭФа 3 щ СЧ М ф Ь, еМ оъ сч сч сч м м м а а ф о Ь С о а с.1 гЧ ттсч а м 1,ас м ь с а о о на м м м м сч ф СЧ 0 СО фъ ъЮ Л О СЧ СЧ М СЪ СР Ф а а а а аЬЬ Ъ о о о о о Лавс Л с 3аСЧ г с 1 т"1 а 3 л а а а 3 Ч СЧ СЧ СЧ (Ч 1 сР Ф Ф с 3 Ф Х Х Х Й 1 1 1 1 оооо бббб н н н х ж х х Э 6 Ф ЭЯ 3 Я 3О 13 ОЪФ ь 3+ ОЪ Л,ф 1 1 1 в, а С сч м 1 1 110 789482 формула изобретения Составитель Н,АнтиповаТехрерМ. Табакович Корректор С.Щомак Редактор .Т.Кугрыаева Заказ 8968/23 Тираж 495 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытийПодписное Филиал ППП Патент, г .Ужгород, ул.Проектная,4 Способ получения крезолов трансметилированием фенола полнметилбензолсм в присутствии алюмосиликатного катализатора при нагревании, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью увеличения выхода крезолов и повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют алюмосиликатный катализатор, модифицированный. 5-8 фтористого бора, и процесс ведут в паровой фазе при молярном соотношении фенол:полиметилбензол 1:1,5-2.5 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Воль-Эпштейн А.В. и др. Катали"тические превращения алкилфенолов,.М., 1973, с.130 (прототип) .