Способ получения изомеров трет-бутилфенолов

Союз Советскик Социалистическик РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ о 11789483(22) Заявлено 2301.76 (21) 2316890/23-04с присоединением заявки Мо(51)М. Кл.С 07 С 39/06 С 07 С 37/16 Государствеииый комитет СССР во делаи изобретекнй и открытий(21) Заявитель Ярославское производственное о(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОМЕРОВ ТРЕТ в БУТИЛФЕНО Изобретение относится к получениюизомеров трет-бутилфенолов и можетбыть использовано в лакокрасочнойпромышленности при изготовлении маслорастворимых феноло-формальдегидных 5смол, предназначенных для полученияэмалей бытового назначения.Известен способ получения иэомеровтрет-бутилфенолов путем алкилированияфенола изобутиленом в присутствии 10серной кислоты при нагревании с последующей изомеризацией продуктов алкилирования в присутствии серной кислоты при 140-170 ОС и дистилляцией изомеризованного алкилата 1 . 15Иэомеры трет-бутилфенолов, полученные укаэанным способом, непригодныдля синтеза маслорастворимых фенолоФормальдегидных смол из-за наличия вих составе кислого катализатора - 20серной кислоты,Чтобы использовать изомеры третбутилфенолов по укаэанному назначению,необходима нейтрализация продукта иочистка его от солей, что значительно 15усложняет технологию процесса.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способполучения изомеров трет-бутилфеноловалкилированием Фенола нэобутиловым 30 спиртом в присутствии катализаторакатионообменной смолы с последующейдистилляцией алкилата при 150-160 С ввакууме 150-200 мм рт.ст..Недостатком этого способа являетсяневозможность использования иэомеровтрет-бутилфенолов для получения маслорастворимых феноло-формальдегидныхсмол иэ-за значительного содержания вних свободного фенола, приводящего кограниченной маслорастворимости смол.Цель изобретения - обеспечение получения целевого продукта, пригодногодля синтеза маслорастворимых Фенолоформальдегидных смол,Поставленная цель достигается тем,что реакционную массу, полученную путем алкилирования фенола изобутиловымспиртом в присутствии катионообменнойсмолы, подвергают обработке в вакууме 500-700 мм рт.ст. при температуре150-160 оС. Такая обработка реакционной массы позволяет резко снизить содержание остаточного Фенола, что приводит к повышению качества смол в части растворимости их в маслах.П р и м е р 1. В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником,ловушкой для отбора воды и термометром, загружают 47 г обезвоженной ка789483 тионообменной смолы КУи 94 г расплавленного фенола. Включают обогрев. При температуре 150-1554 С постепенно жагружают 96 с изобутилового спирта с такой скоростью, чтобы температура не дпускалась ниже 1500 . Выделившаяся реакционная вода и пары изобутилового спирта конденсируются в холодильнике ,и собираются в ловушке, откуда изобутиловый спирт самотеком возвращается в реактор. Процесс проводят до тех ., пор, пока расчетное количество изобутилового спирта не вступит в реакцию, что определяется по прекращению выделения воды. По окончании реакции про дукт отделяют от катионообменной смолы фильтрацией и перекачивают в дру Грй реактор, оборудованный вакуум- насосом.Отработку алкилата проводят при температуре 150 фС и вакууме500 мм рт.ст. в течение четырех часов, 36 Реакционная масса имеет следующий состав, вес.Ъ:и-Трет-бутилфеноло-Трет-бутилфенолди-Трет-бутилфенол 23 три-Трет-бутилфенолФенол редлагаемому способуСоответственно Соответственно Однородные отсветло-желтогодо темно-коричневого цветакуски без видимых,механических включений Внеший вид Температураплавления (0 С) по капилляру 55-75 55-75 55-75 Растворимость смолы в авиационном бензине в соотношении 1:6 Полная Полная Полная Сплавляемость смолы с льняным маслом в соотношении 1.1 при 230- 235 оС в течение 20 мин Сплавляется с маслом хорошо, растворсплава в уайт-спирите прозрачный.Система гомогенная. желатиниэируется (с масломне совмещается), в уайтспирите не растворяется,Система гетерогенная. Не должно желатиниэироваться.Сплав, растворенный в уайтспирите 1:1, должен быть прозрачным. 0,9 1,8 Содержаниеэолы, % Не больше 0 2 0 04 0 03 Целевого продукта получено 163 г, Выход в Ъ от теоретического по изобутиловому спирту составляет 97,7 В. Содержание Не больше 3,0свободного Фе- нола П р и м е р 2. Алкилирование фенола изобутиловым спиртом проводят аналогично примеру 1. По .окончании реакции продукт отделяют от катионообменной смолы Фильтрацией и перекачивают в реактор, оборудованный вакуум-насосом.Отработку алкилата проводят при температуре 160 еС и вакууме 700 мм рт.ст. в течение четырех часов. Реакционная масса имеет следующий состав, вес.%:я-Трет-бутилфенол 78,0о-Трет-бутилфенол 2,5ди-Трет-бутилфенол 17,0три-Трет-бутилфенол 1,0Фенол 1,5Целевого продукта получено 161 г. Выход в Ъ от теоретического по иэобутиловому спирту 96,6%.Результаты экспериментальных исследований по совместимости с маслами и растворимости в органических растворителях Феноло-формальдегидных смол, синтезированных на основе изомеров трет-бутилфенолов, полученных предлагаемым способом, показывают хорошую маслорастворимость и растворимость смол в уайт-спирите. Смолы, синтезированные на основе изомеров третбутилфенолов, полученных известным способом, не совмещаются с маслами и не растворяются в уайт-спирите.789483 Формула изобретения Составитель Н. АнтиповаРедактор Т. Кугрьзаева Техред Е.Гаврилешко Корректор О,Ковинская Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 8971/24 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Данные испытаний опытных образцов яоловой эмали на основе феноло-формальдегидной смолы, синтезированной на изомерах трет-бутилфенолов, полученных укаэанным способом, показали соответствие качества эмали требованиям ГОСТа. Способ получения иэомеров трет-бутилфенолов алкилированием фенола. изобутиловым спиртом в присутствии катализатора - катионообменной смолы с использованием обработки алкилата при 150-160 еС в вакууме, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью обеспе чения получения целевого продукта,пригодного для синтеза маслорастворимых феноло-формальдегидных смол,обработке подвергают непосредотвеннСреакционную массу, полученную при .алкилировании фенола изобутиловымспиртом, и обработку ведут в вакууме500-700 мм рт.ст. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР М 170500, кл. С 07 С 39/06 опублик. 1965. 2, Авторское свидетельство СССР Р 110953, кл. С 07 С 37/16, опублик. 1957 (прототип),