Способ получения 4, 4-диоксидиарилдиалкилметанов

Класс 12 о, 20 я Ло 14630 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУПодписная группа .Ч 50 И. М. Билик, А, М. Серебряный, Р. Л. Глобус и В Г. Брудзь СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4-ДИОКСИДИАРИЛДИАЛКИЛМЕТАНОВЗаявлено 8 сентября 1960 г. за Лф 678,78/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано в Бюллетене изобретений Ха 8 за 1962 г. Известны способы получения 4,4-диоксидиарилдиалкилметанов из соответствующих фенолов и кетонов с применением трехфтористого бора и других соединений в качестве катализатора и применением серной или соляной кислот в качестве водоотнимающих средств. Способы характеризуются трудностью получения продукта высокого качества и большим количеством трудноиспользуемых отходов.Предлагается способ получения 4,4-диоксидиарилдиалкилметанов взаимодействием фенола с кетонами, осуществляемого в присутствии трехфтористого бора, в растворе фенола и продукционного дифенилолалкана, содержащем катализатор, После введения реагентов в рабочий раствор массу выдерживают 30 иин при комнатной температуре, затем подщелачивают 8",о-ным раствором щелочи и выливают в воду. После нагрева и охлаждения выделившийся продукт отфильтровывают, промывают и сушат, Выход дифенилолпропана 75 - 80 оо от теории с т. пл.154 - 156.Новым в предложенном способе является определенные условия процесса, общие для всех случаев получения 4,4-диоксидиарилдиалкилметанов, а именно температура 0 - 60 и молярное соотношение кетон: трехфтористый бор: фенол = 1:1,0 - 1,5:2 - 12.П р и м ер 1. К 50 г фенола прибавляют 40 г предварительно приготовленного раствора трехфтористого бора в феноле (10 г трехфтористого бора +30 г фенола), нагревают при перемешивании на водяной бане до получения гомогенного раствора, доводят температуру до 20 и при температуре не выше 22 загружают 7,8 мл ацетона. Затем, не прекращая размешивания, выдерживают массу в течение 30 мин при температуре 20 - 22, подщелачивают 8%-ным раствором едкого натра до рН 8, выливают в 500 мл воды, нагревают при размешивании до получения тонкой эмульсии, и быстро охлаждают. Выделившийся 4,4-диоксидифенилдиметилметан (дифенилолпропан) отфильтровывают и промывают водой до исчезновения щелочной реакции (проба на индика146307торную бумажку) и отрицательной пробы на фенол (отсутствие зеленоватого окрашивания при кипячении 20 мл фильтрата с 1,5 мл 0,1 и раствора гипохлорита натрия и 1 ял аммиака),После сушки при температуре не выше 80 получают 18,2 - 19,4 г дифенилолпропана с т. пл, 154 в 56 (интервал т пл. не более 1), что соответствует выходу от теории 75 - 80%.П р им е р 2. К 85 г рабочего раствора, состоящего из 63 г фенола, 12,0 г дифенилолпропана и 10 г трехфтористого бора добавляют 22,5 г фенола, нагревают на водяной бане до получения гомогенного раствора, доводят температуру до 20 и при температуре не выше 22 загружают 7,8 мл ацетона, Затем, не прекращая размешивания, выдерживают массу в течение 30 мин при температуре 20 - 22. Выделившийся дифенилолпропан отфильтровывают, промывают водой и сушат как указано в примере 1.Получают 19,4 - 20,6 г дифенилолпропапа с т. пл, 155 - 157 (интервал т. пл, 1), что соответствует выходу от теории 80 - 85%.Фильтрат, полученный после отделения дифенилолпропана, используют в качестве рабочего раствора для последующих синтезов.П р им е р 3. К 1 О г фенола прибавляют 3 г предварительно приготовленного раствора трехфтористого бора в феноле (2 г трехфтористого бора + 6 г, фенола, нагревают до получения гомогенного раствора, доводят до температуры 20 и при температуре не выше 25 вносят 3,7 мл дибутилкстона, Затем, не прерывая размешивания, выдерживают массу 20 час при 24 - 25 и выливают в 500 мл воды, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают сначала водой до полной отмывки от фенола, а затем небольшим количеством петролейного эфира. После сушки при температуре не выше 80 получают 2,68 г 4,4-диоксидифенилдибутилметана с т. пл. 164 - 165,1, что соответствует выход от теории 40%.Предмет изобретенияСпособ получения 4,4-диоксидиарилдиалкилметанов из соответствующих фенолов и кетонов и применением трехфтористого бора в качестве катализатора в присутствии и отсутствии растворителя, отл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода продуктов, реакци 1 о проводят при температуре 0 - 60 и при молярных соотношениях кетон: трехфтористый бор; фенол = 1: 1,0 - ;1,5: 2,0 - ;2.Гоставитеги, С. В. КокоревРедактор В, В. Бердюгина Техред А. А, Камышиикова Корректор В. П. ФоминаПоди. к пец. 14.1 Ъг. Формат бум. 70 Х 108/а Объем 0,18 изд. си Зак. Зо 72 Тираж 550 Цена 4 коп. ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6. Типографии ЦБТ 11 Комитета, Москва, Петровка, 14.