Способ борьбы с сорняками

ОПИСИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоеетсннкСоциалистическихРеспублик К ПАТЕНТУ) Приорнт 2) 17.03.7 31) 559104 А ударственный комитетСССРделам изобретенийн .открытий Опублвковано 0506,79,Бюллетень И 21 (53Лата опубликования описания 08.06.79 6 32954 (088.8)) Авторьв изобретения Иностранцы д Джеремиах Гаугхан и Джолэкмор Ладж Иностранная фирма Стауффер Кемикал Компани ф-Б-моно- вина, ис- оста химимисори яка-, ействую-хлорфенил)- рон) (2).тивен.: ние выьбы с ных Фе" ается тем ого Фенил нение общ- ОгнеИзобретение относится к способам борьбы с сорняка но к способу, основанному н зовании производных Фенилмо Известна В-(4-хлорфенил 1 хлорацетил-И, Н-диметилмоч пользующаяся как регуляторрастений (1) Известен способ борьбы с ми, по которому в качестве щего начала применяют Б-(4-М,Н-диметилмочевину (мон Однако он недостаточно эффе Цель изобретения - изыск сокоэффективного способа бо сорняками на основе произво нилмочевины.Указанная цель достиг что в качестве производя мочевины применяют соеди ФормулылА КЙ е. Б БОРЬБЫ С СОРНЯКАМИ е Х - хлору7 -: хлор, бром, 1 трифторметнл иВ - метил, метокси;я - метил, или Я и В, вместе сатомом азота образуют метипиперидинил, морфолил;д -представляет собой 0 или 1в количестве 8,89 кг/га.Формы применения препаратов обы чные.Соединения Формулы 1 получают путем.проведения, реакции между 1,3,3- -тризамещенной мочевиной и гидридом натрия с последующей реакцией между полученной натриевой солью мочевины и.хлорангидридом этилщарелевой кислоты для получения Б-(карбамил) -этил:оксаннлата (способ А), .Ниже приведены примеры получения соединения Формулы 1 по способу А.П р и м е р 1, Получение Я в (диметилкарбамнл)-этил-;трифторметил" оксанилата.Гидрид натрия (21,6 г, 9 моль) суспендируют в 300 мл тетрагидрофурана (высушенного над молекулярным ситом) и по каплям, в атмосфере аргона, при комнатной температуре приливают раствор 1-.(метатрифторметилфенил)-3,3-диметилмочевины(191 г, 0,823 моль). Смесь перемешивают 1 ч при комнатной температуре и 1 чри температуре 40-45 С.Раствор декантируют в атмосфереаргона и прибавляют по каплям к раствору хлорангидрида этилщавелевой кислоты (120 г, 0,88 моль) в 5200 мл тетрагидрофурана. При этомреактор охлаждают водой так, чтобытемпература внутри него поддерживалась на уровне 43 С нли ниже. Появляется осадок, смесь перемешивают в Щтечение примерно 16 ч при комнатнойтемпературе, а затем 1 ч при температуре 45 С. Летучие вещества удаляют из реакционной смеси в вакууме. Остаток растворяют в 600 мл бензолаи 200 мл 5"ного раствора бикарбоната натрия. Органический слой промывают 200 мл дополнительного растворабикарбоната натрия и сушат над сульФатом магния. Растворитель удаляютв вакууме и остающийся сырой продукт " перекристаллизовывают из смеси бензола "с гексаном. Выход продукта 175,7 г(65 от теоретического, т.пл. 67-69 С,Структура продукта подтверждаетсяспектрами поглощения в инфракрасной 25области и спектрами ядерного магнит ного резонанса.П р и м е р 2; Получение И-(диВ Гметил карбамил) -этил, 4-дихлороксанилата. 30Гидрид натрия (24,5 г, 1,02 моль)суспендируют и 300 мл безводного твтрагидрофурана. По каплям к суспензиигидрида натрия, в атмосфере аргона,при комнатной температуре приливают 352 17 г (0,93 моль) 1-(3,4-дихлорфвнил)- -3,3-диметилмочевнны в 1600 мл тетрагидрофурана. После этого смесьперемешивают 1 ч при комнатной температуре и еще 1 ч при температуре40-45 С. Затем раствор переносят ватмосфере аргона в капельную воронкуи прибавляют по каплям к 136,5 г(1,0 моль) хлорангидрида этилщавелевой кислоты, растворенной в 180 млтетрагидрофурана. температура ловышается до 43 С. После этого смесьперемешивают 2 ч при комнатной температуре, а затем 1 1/2 ч при тем-пературе 40-45 С, после чего смесьподвергают окончательному перемеши Ованию в течение примерно 16 ч прикомнатной температуре. Летучиевещества удаляют в вакууме и остаток обрабатывают 800 мл бензола и400 мл 5 Ъ-ного раствора бикарбоната натрия. нерастворимый материалотфильтровывают, промывают бензоломи сушат. Первоначальный бензольныйфильтрат проьывают еще двумя порциями 5-ного раствора бикарбоната натрия по 200 мл и сушат над сульфатоммагния. Этот раствор концентрируютв вакууме, Фильтруют и осадок нафильтре проьаавают гексаном и сушат,объединяют с первоначальным осадкомна фильтре. Получают 249,8 г 4(80 от теоретического выхода) продукта, плавящегося при температуре 123-124 фС. Структура продукта подтверждается спектрами поглощения в инфракрасной области и спектрами ядерного магнитного резонанса,Предпочтительный способ (с особ Б) получения соединений Формулы 1 включает одностадийную реакцию производного соединения мочевины, имеющего формулу0й В 1МИСиХп где Х, 7, И,Я и й,имеют указанныевыше значения, с этилоксалилгалоидомФормулыС,И,-О-ЮаО й0 Огде Е - хлор или бромзаместитель.Реакцию проводят в присутствии растворителя, однако в противоположность процессу, описанному ранее, может быть использован менее дорогой растворитель, например хлорированный углеводород, такой как хлористый метилеи; хлороФорм, четыреххлористый углерод или тетрахлорэтилен, углеводород типа беизбла или толуола, или диэтиловый эфир. Ероме того, при желании можно в этой реакции применять твтрагидрофураи, однако предпочтительны хлорироваиные углеводороды с ввболь 1 виМ молекулярным весом, такие ак хлористый мвтилен и хлороформ.Реакцию Осуществляют при температуре, блйзкой к точке кипения используемого растворителя. В общем случае реакция протекает у интервале температур от 40 до 120 С, преимущественно между 40-80 С, в зависимости от растворителя, Растворитель и рабочую температуру выбирают так, чтобы избежать возможного термического разложения продукта. В реакции, кроме требуемого В-карбамилэтилоксанилата, образуется также галогеноводород - либо хлористый, либо бромистый водород. Чтобы обеспечить удаление побочного галогвноводорода, поддерживают атмосферное или немного меньшее давление.Ниже приведены примеры, иллюстрирующие получение соединений формулы 1 по способу 6.П р и м в р 3. Получение И-(диметилкарбамил)-этил"3-трифторметилоксанилата (соединение 3 в табл.1),В стеклянный рсактоо помешают 116 г (0,5 моль) 1, 1-димвтил- -(3 -трифторметилфенил)-мочевины, 250 мл хлористого метилвна и 82 г (О,б моль) этилоксалилхлорида. Полученный раствор дефлвгмируют в течение 7 ч, за это время прореагирУет5 6670 .эся мочевина. После отгонки растворителя и избыточного хлорангидрида остается 161 г твердого веществабелого цвета с т.пл. 67-69 С, содержащего по данным анализам 96 чистого продукта. Выход 97.П р и м е р 4. Получение М-(дИметилкарбамил)-этил-4-днхлороксанилата (соединение 2 в табл.1,).В круглодонную четырехгорлую колбу емкостью 5 л загружают 902 г (3,88 моль) 1-(3,4-дихлорфенил)-3 3- 10 -диметилмочевины и 2 л безводного хлороформа. Смесь охлаждают ледяной водрй примедленном введении 610 г(4,46 моль) этилоксалнлхлорида. Температуру поддерживают йиже 20 СПо окончании введения этилокса" лилхлорида реакционную смесь нагре-. вают при небольшой дефлегмации в течение 8-9 ч до завершения реакции (реакцию контролируют жидкофаэной хроматограФией) . Раствор выпаривают при перемешивании приблизительно до одной четвертой части первоначального объема. Образуется твердое вещество белого цвета. После сушки 25 получают 1,182 г (выход 91) требуемого соединения с чистотой 98 (т,пл, 123-124 С).Таблица 1Соедийения Формулы 1 30 97 6метилформамид (ДИФ) . При использовании ДИФ для растворения испытуемого соединения его применяют э количестве 0,5 мл или менее, а затем добавляют другой растворитель до объема 3 мя, 3 мл раствора путем опрыскивания равномерно наносят на почву небольшой грядки по прсяаествии одного дня после посева в нее семян сорняков. Для опрыскивания применяют атомизатор, работающий на сжатом воздухе под давлением 15 фунт/кв.дюйм (350 н/и )Дозировка испытуемого соединения прн обработке сорняков 8 Фунт/акр (3,6 кг на 0,405 га), а объем струи 143 галлон/акр (530 л).За день до обработки грядку, имеющую длину 7 дюйм (17,78 см), ширину 5 дюйм (12,7 см) и высоту 2,75 дюйм (7 см), заполняют до высоты 2 дюйм (5,08 см) суглинистой песчаной почвой. Семена семи различных сорняков высевают отдельными рядами по ширине грядки, Семена присыпают землей, так что они находятся на глубине 0,5 дюйм (1,27 см). Семена высевают на достаточном расстоянии друг от друга, так, что на один ряд, после появления всходов, приходится примерно 20-50 ростков, в зависимости от размера растений. В опытах используют следующие семена:/1 3-СФ 4-С Й Я 9 4 7 Ниже приведены примеры применения предлагаемого способа борьбы с сорняками.а) Обработка действующим началом до появления всходов.На аналитических весах взвешивают 20 мг испытуемого соединения на куске лощеной бумаги. Бумагу и соединение помещают в широкогорлую колбу емкостью 30 мл и для растворения соединения прибавляют 3 мл ацетона, содер" жащего 1 фтвина 20 (монолауринат полноксиэтиленсорбитана), ЕсЛи испытуемое соединение не растворяется э ацетоне, применяют другой раствори- тель, такой как вода, спирт или ди б) Обра после поя Семенаботка действующим началомвления всходов.шести видов растенийбаляц(лакэ, ЕсЬпасЬ 1 оа сго 3а вайчо, Вгаьыса цлсеа,виБ РЬаьео 1 из чц 1 апъ Пр ВогацоИ),Ачеп Виюпек сг р И высевают иа грядки, как это описано виве, Грядки размещают в теплице с температурой 70-85 Р(21-29 С) и ежедневно поливают путем опрыскивания. Примерно по прошествии 10-14 дней после посева, когда первые листья бобовых растений почти пол.ностью развернутся и первые трехлнстные ростки начнут образовываться, растения подвергают обработке. Препарат для опрыскивания готовят путем растворения 20 мг испытуемого "оединения в 5 мл ацетона, содержаБе 1 аба Врр ЕсЬаосИоа сгоЯо%,Ачепо ьа 1 та, ХюагопОчи б ге 1 гойехоБ, Вгавйсо нпсеа, Ймпек счариб, Шфйог 10 яаОДщпаЫ.После обработки грядки размещают в теплице с температурой 70-85 Г (21-29 С) и пОливают путем опрыскивания. Определяют степень повреждения или уничтожения сорняков каждого вида путем сравнения с необработанными контрольными растениями того же возраста по шкале от 0 до 100, При этом 0 означает отсутствие повреждения, а 100 - полное уничтожение)667097 Результаты опытов приведены в5 табл.2. Таблица 2 Предлагаемы соединения; 9 00 9,6 10 00 99 г 4 10 6 2 7 6 вестные соединения 0 9 ЦН- С-йСН ф 99,8 87 99,6 г 0 мн-м/ик- -мС 16 е 94 99,1 9,8Среднеезначение для семи видОВ растений Среднее значение для вести Видов растений/ щего 1% твина 20 с последующимприбавлением 5 мл водЫ. Раствор наносят путем опрыскивания на листья,пользуясь атомиэатором, под давле-нием воздуха 5 Фунтов/кв.дюйм(350 н/мф). Концентрация препаратадля опрйскивания 2, а дозировка Таким образом, предложенный "Способ борьбы с сорняками является эффективным. соответствует 8 фунт/акр 3,6 кгна 0,405 га). Объем препарата дляопрыскивания соответствует 476 галлон/акр (1080 л/0,405 га). Формула изобретенияСпособ борьбы с сорняками путем обработки сорняков действующим на667097 10 чалом на основе производных фенилмочевины, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью увеличения эффективности способа, в качестве производного фенилмочевины используютсоединение общей формулы 5 ХпО О1 1М- С- С-ОС,Н,где Х - хлор; Составитель Н. КибаловаРедактор Л. УшаковаТехред Н. Бабурка Корректор С. Шекмар Заказ 3215/46 Тираж 754 . Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб. д, 4/5филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 С=ОХГВ В 1 У " хлор, бром, трифторметил;я - метил, метокси; Я-. метил, или 3,и Я вместес атомом азота образуютметилпиперидинил, морфолил 1п-представляет собой 0 или1, в количестве 8,89 кг/га. Источники информациИ, принятые во10 внимание при экспертизе1. Патент Франции 9 1250422,кл. А 01 О, 1960.2. Н.Н.Мельников. Химия и тех"нология пестицидов. М., 1 Химия,5 1974, с. 376.