Способ разделения мыл с прямыми цепями от мыл с разветвленными цепями

2439052,23.04 1 (о влепо 12.01.77 (2иоритет - (3 2) 13.01.76 Государстеениый комите СССР по делам изобретений(33) Франци 31) 600680 43) Опублико 45) Дата опуб вано 15.12.78. Бюллетень Ле(088.8) открытий икованпя описания 22.02.9 2) Авторзобретения Иностранец Люсьен Персон(Франция) ностранная фирм Шимик Южин К71) Заявител манн 54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕН ЕПЯМИ ОТ МЫЛ С РАЗ Я МЫЛ С ПРЯМЫМИТВЛЕННЫМИ ЦЕПЯМИ 2 тение относится к улучшенному азделения мыл с прямыми цепями азветвленными цепями и их кисние выдел ппя.Поставленная цель д в качестве соединения 11 соединение лития, Пре ляется добавление лпти раствора соли лития и стехпометрическом коли прямыми цепями прп те температуры кипения Известно рцепями от мыих кислот фзацией при нипользованиемримости компчевиной или рторых из их тся тем, чтоИСПО ЧЬЗ 1 101 ельным яв ДЕ ВОДНОГО й кислоты в уре меньшей МЫЛ. МЫЛ;1 азделение мь ч с разветвле ракционирова экой темпера для этого ра лексов, обра азницы в рас солей в рас 1 Л С ПРЯМЫМИ иными цепями и нной кристалли туре или с исзницы в раствозующихся с мотворимости некотворяющей среде З стпгае еталла почтит я в всильно честве мперат 1 ЕСИ Изоореспособу ротмыл срлот.Гидроформилирование олефинов с прямыми цепями приводит к смеси альдегидов с прямыми цепями и альдегидов с разветвленными цепями. Окисление этих альдсгпдов или соответствующих спиртов неизбежно приводит к смеси кислот с прямыми цепями и кислот с разветвленными цепями или к солям этих кислот, то есть, к мылам. Каждое из этих мыл, получено ли оно гидроформилированием олефинов с последующим окислением или каким-либо иным способом, обладает характерными свойствами, часто отличающимися одно от другого. Поэтому, в противоположность мылам с прямой цепью, мыла с разветвленной цепью пе обладают свойствами мыл естественного 2 происхождения. 1, Этп способы сложны и не дают хороших результатов.Наиболее близким и предлагаемом 1 способу по своей технической сущности и достигаемому результату является способ разделения к 11 слот с прямымп цепями В смесях, содержащих пзомерные кислоты, осаждением в водной или не водной среде солей щелочно-земельных пли тяжелых металлов кислот с нормальными цепями 12. Разделение осаждением в водной среде солей тяжелых металлов кислот с прямымп цепямп не даст хороших результатов, Разделение осаждением в водной среде солей щелочнозсмсльных металлов кислот с прямыми цепями требует длительного и трудного филь- трован:1 я коллоидального осадка, так как разница в растворимостях с солями щелочных металлов кислот с разветвленными цепями небольшая.Цель изобретения - упрощес 6382510,2 4,7 1 1,8 7,8 1,9 1,8 13,8 27,8 Св П С 1,П С 8 П С 9 П 25 растворяют В 9 л Воды при 50 С, В приго. товленный таким образом раствор постепенно добавляют в течение 15,гин 618 мл раствора, содержащего 52 г сульфата лития. По мсрс дооавления образуется осадок, В ко 1 цс добавления температура составляет 47 С. После охлаждения до температуры окружающей среды осадок фильтруют на воронке Бюхнера (диаметром 25 сц), затем промывают водой. Промывоч нуо воду соединяют с фильтратом,Фпльтрат подкисляют серной кислотой для высвобождения органических кислот. После декантацил, промывки и высушивания собирают 349 г кислот, содержащих 94% кислот с разветвленными цепями следующего состава, %; 45 С 8 Р 120С 8 Р 189С 7 Р 358Св Р 29,250С 9 Р 88Осадок диспергиру 1 от в 500 мл воды, затем смесь нагревают до 60 С и подкисляется серной кислотой 6 К. Выделившиеся органические кислоты, температура которых поддерживается около 60 С, декантируют, промывают и высушивают. Собирают 136 г кислот, содержащих 98% кислот с прямыми цепями следующего состава, %: С 5 П ОЗС 8 П 15,5Сг П 444Сгв ПС 9 П 74 65 обыч 110 содержат в своей молекуле 822 :.то, а углерода.СХ 10 ЛОГП 5 СПОСООЯ ССОП В СЛСД 3 О- щсм.К смеси мыл натрия с попЫм;1 и ряз Ветвлспныи цсп 51 ми пр 11 повышенной тсм- .СР 1 тУ 1 е д 002 вл 5110 т Водный эастВОР соли ли Ия 1-, с 1:льпо ислОтьь г Осле Охла;ДОИ ия до температуры округкаОщсй среды Осадок фильтру 10 т и промыв 210 т ВОДОЙ.Фильтрат подкисляют и выделя 1 от кислоть с 132 звет 13;епнымп цеп 51и. Ося док растворяОт в Воде при наг 3 с 38 и:ш, подкпсляют и ьыделяют кислоты с прямыми цепямн,5П р и м е р 1, 600 г смеси мыл натрия с П 1351,РЬМ;,1 ЦС 5 М 11 1 С РЯЗ;3 ТТ 3 лппы 3 Т ЦСП 51 ми с содс 13 ж 2 ппем атом 013 углерод 2 С 8 - С;8 и содержащей 74% кислот с разветвленными цепями (Р),и 26% кислот с прямыми 20 цепямп П) следующего состава, %: Водная часть, содержашая сульфат л 11- тия, рециклируется для другой операции.П р и м е р 2, 600 г смеси мыл натрия с пря 3 ымл цепями и с разветвленными цепямн, как в примере 1 и содергкащей 74% кислот с разветвлсннымп цепями и 26% кислот с п 13 ямыми цепями, 132 створяОт 3 9 л Воды при 70" С. В полученный та 1 м образом раствор добавгяот 618 мл раствора, содергкащего 52 г сульфата лития, поддерживая прп этом температуру 70 С. 1-е происходит осаждения, но при охла:кдепии рас- ТВО 3 а до температуры окружаюцей среды, происходит кристаллизация мыла лптп 5;. После охлаждения до темп "ратуры окружянэщей среды кристаллы Отдсля 10 т из 32 ств 0132 фильрованСм на Воро;1 ке Бгохнсра (диаметром 25 см). Фильтровапие производят быстро, в тегенле 20 лиц.Раствор подкисляют серной 1 вислотой для ВысВобождения 013 гяниСских кислО . После дскантации, промывки и высушивапия собирают 340 г кислот, содср:;аппх 95% кислот с развствлсИой цепьо слсдую его составаС,Р 1,.0С 8 Р 192С 1 Р 363СРС 9 Р 87Кристаллы диспергируют в 500 мл воды, затем смесь нагревают до 60 С и подкисляют серной кислотой 6 Х. Выделившиеся органические кислоты, температура которых поддерживается около 60 С, декантируют, промыва 1 от и высушивают. Сооирают 135 г кислот, содержащих 99% кислот с прямыми цепями следующего состава, %;С 8 П 09С 8 П 158Сг П 409С 8 П 323С 9 П 86Сульфат лития, содержащийся в водной части, рециклируется для другой операции.Пр имер 3. 600 г мыл натрия с прямыми цепями и мыл натрия с разветвленными цепями, как в примере 1, содержащей 74% кислот с разветвленными цепями, и 26% кислот с прямыми цепями, растворяют в б л воды при 50 С,Из раствора, обработанного таким же образом, как и в примере 1, получа 1 от, 360 г кислот, содержащих 93% кислот с разветвленными цепями и 130 г кислот, содержащих 97% кислот с прямыми цепями.Композиция кислоты с разветвленными цепями, экстрагированных из фильтрата, содержит, %:638251 СР 163 С 1( Р 39,3 СР 320 С , Р 5,9 С 1 з П 18,5 Сг П 395 Сз П 306 С 19 П 80 С, Р 139 Сз Р 249 Сг 4 Р 234 С Р 184 20 Сгз П 11,1 С 1 з П 13,4 С(4 П 11,0 С(з П 69 СРСзС 14 РС,з Р 8,6 18,4 17,6 13,0 25 СП 155 Сз П 338 С 4 П 317 С 1 з П 172 П р и м е р 6, 20 г смеси мыл, как в примере 4, растворяют в 100 гял воды. В этот раствор, температуру которого доводят до 70 С, добавляют 24 лл раствора, содержащего 2,0 г сульфата лития. Охлаждение до температуры окружающей среды вызывает образование кристаллов мыла лития. Кристаллы отделяют от раствора фильтрованием.Путем обработки раствора и кристаллов 40 так же, как и в примере 2, получают 11,8 гкислот, содержащих 80% кислот с разветвленными цепями и 6,8 г кислот, содержащих 95% кислот с прямыми цепями,Сгг Р 142 С 1 з Р 27,9 С 4 Р 25,4 17,945 Композиция кислот с разветвленными цепями, экстрагпрованных пз фильтрата, содержит, %. С(з Р 138 Сц Р 25,8 С 4 Р 225 С, Р 18,2 50 С 1 з П 17,7 32,1 27,7 17,3 Сдз П 14,2С 1 з П 325 С 14 П 299 Сз П 186 60 Сульфат лития, содержащийся в воднойчасти, рециклируется.Пример 5. 30 г смеси мыл натрия,как в примере 4, растворяют в 100 лл воды.В этот раствор, температуру которого дово Композиция кислот с прямыми цепями,экстрагированных из осадка, содержит, %: Пример 4, 30 г смеси мыл натрия с прямыми цепями и мыл натрия с разветвленными цепями с содержанием атомов углерода Сп - С 4 и содержащей 58% кислот с разветвленными цепями и 42% кислот с прямыми цепями следующего состава, %; растворяют в 100 лл воды. В приготовленный таким образом раствор добавляют при температуре окружающей среды 35 мг раствора, содержащего 2,95 г сульфата лития. По мере добавления происходит образование преципитата. Затем преципитат фильтруют на воронке Бюхнера и промывают.Фильтрат подкисляют серной кислотой для высвобождения органических кислот. После декантации, промывки и высушивания собирают 15 г кислот, содержащих 85% кислот с разветвленными цепями следующего состава, %; Осадок, диспергированный в воде, подкисляют серной кислотой 6 И, Выделившиеся органические кислоты, температура которых поддерживается около 60 С, декантируют, промывают и высушивают. Собирают 11 г кислот, содержащих 95% кислот с прямыми цепями следующего состава, %; дят до 70 С, (обавля 1 от 35 я,г раствора, содержащегося 2,95 г сульфата лития, Осаждения нс происходит, но охлаждение до температ ры окр жающей среды вызывает образование кристаллов мыла лития.Кристаллы отделяют пз раствора фильтрованием.Путем обработки раствора и кристаллов также, как и в примере 2, получают 17,9 г кислот, содержащих 81% кислот с разветвлсннымп цепямп и 8,5 г кислот, содержащих 98% кислот с прямымп цепями.Композиция кислот с разветвленной цепью, экстрагированных из фпльтрата, содержит, %: Композиция кислот с прямыми цепями,экстрагированных из осадка, содержит, %; Композиция кислот с прямыми цепями,экстрагированных из осадка, содержит, %: П р и м е р 7. 45 г смеси мыл натрия, содержащей 73% мыл с прямыми цепями и 27% мыл с разветвленными цепями следующего состава, %;638251 С П 44,3 Сп П 290 Сд Р 11,9 СР 14,8 растворяют в 60 л,г воды при 70 С, В этот раствор добавляют 54 лл раствора, содержащего 9,0 г сульфата лития, поддерживая температуру 70 С. После добавления, охлаждение до температуры окружающей среды вызывает образование кристаллов мыла лития. Кристаллы отделяют нз рас- О творов фильтрованием.Путем обработки раствора и кристаллов так же, как и в примере 2, получают 20,0 г кислот, содержащих 58% кислот с разветвленными цепями 19,5 г кислот, со держащих 98% кислот с прямыми цепями.Композиция кислот с разветвленными цепями, экстрагированных из фильтрата, содержит, %; С 15 Р 1)1 С 6 Р 185 С 1 у Р 36,3 С 18 Р 295 СР 84 20 Сд Р 24 5 СР 286 С 1 П 09 С 16 П 168 Су П 409 СП 31,4 Сгд П 88 лористый литий, содержащий в воднойчасти, рециркулируется для другой опера ЦииП р и м е р 10. Композиция исходногомыла аналогична примеру 1. 100 г смеси мь,л калия с прямыми цепями и с разветвленными цепями, содержащей 72% кислот с разветвленнымп цепями и 26% кислот с прямыми цепями, растворяют в 1,2 л воды при 70 С. В полученный таким образом раствор добавляют 100 ял раствора, содеркащего 8 г сульфата лития, поддеркивая нри этом температуру 70 С. После охлаждения до температуры окружающей среды кристаллы, образовавшиеся в процессе охлаждения, отделяют из раствора фильтрованием на воронке Бюхнера.Раствор подкисляют серной кислотойдля высвобождения органических кислот.После декантации, промывки и высушивания собирают из фильтрата 54 г кислот, содержа ннх 95 ", кислот с разветвленными60 цснямн следующего состава, ,;С-Р 1,1С 6 Р 195С 1-, Р 36,2С 18 Р 29565 Сд Р 89 С, Р 27,4 Сп Р 322 Композиция кислот с прямыми цспямн,экстрагированных из осадка, содержит, %: Сд П 455Сп П 51,1П р и м е р 8, 11 г смеси мыл натрия, как в примере 7, растворяют в 100 лл воды. В раствор, температуру которого поддерживают 70 С, добавляют 27 лл раствора, содержащего 2,3 г сульфата лития. После добавления, охлаждение до 10 С вызывает образование кристаллов мыла лития. Кристаллы отделяют от раствора фильтрованием.Путем обработки раствора и кристаллов таким же образом, как и в примере 2, получают 4,5 г кислот, содержащих 60% кислот с разветвленными цепями и 5 г кислот, содержащих 98% кислот с прямыми цепями,Композиция кислот с разветвленными цепями, экстрагированных из фильтрата,содержит, %: Композиция кислот с прямыми цепями,экстрагированных из осадка, содержит, %: Сд П 47,1П р и м е р 9. Композиция исходного мыла аналогична примеру 1, 400 г смеси мыл натрия с прямыми цепями и с разветвленными цепями, содержащей 74% кислот с разветвленными цепями и 26% кислот с прямыми цепями, растворяют в 9,г воды при 70 С.К приготовленному таким образом раствору добавляют 400 мл раствора, содержащего 26 г хлористого лития, поддерживая при этом температуру 70 С. После охлаждения до температуры окружающей среды кристаллы, образовавшиеся в процессе охлаждения, отделяют из раствора фильтрованием на воронке Бюхнера.Раствор подкисляют соляной кислотой для высвобождения органических кислот. После декантации, промывки и высушивания собирают 235 г кислот, содержащих 94% кислот с разветвленной цепью ниже следующего состава.Композиция кислот с разветвленными цепями, экстрагированных из фильтрата, содержит, %: Кристаллы диспергируют в 300 нл воды, затем смесь нагревают до 70 С и подкисляют соляной кислотой. Высвободившиеся органические кислоты декантируют, промывают и высушивают. Собирают 85 г кислот, содержаних 99% кислот с прямыми цепями,Композиция кислот с прямыми цепями, экстрагированных из осадка, содержит, %:638251 10 10 Са П СП Формула изобретения Составитель Ю. Лапицкий Текрсд С. АнтипенкоРедактор Н. Потапова Корректас С. баи Заказ 989/1567 Изд.791 Тираж 526 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изооретений и открытий 113035, Л 1 осква, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред, Патент Кристаллы диспергируют в 60,ь воды, зас:5 с 5 ссь нагреваот до 60 С и подкпсляют серной кислот й.Высвобсдвписс 5 Органические ислс. ты декантируот, про;,:ываот и высушивают. Собирают 21 г кислот, из осадка содер 5 капих 99 со кислот с псямой цепьо следуощсгс состава,0,5 14,5 43,3 32,8 8,1Сульфат лития, содержащийся в воднойчасти, рсциклирустся для другой операцш. 1, Способ разделения мыл с прямыми цепями от мыл с разветвленными цепями и их кислот путем осаждения в водной среде солей щелочных металлов кислот с нормальной цепью, с помощью соединепия л;еталла, отличающийся тем, что, с целью упрощения выделения, в качестве соединения металла используют соединение лития. 2, Способ по п. 1, от лича ю щи й ся тем, что соединение лития добавляют в виде водного раствора. 3. Способо:и. 1 - -2, о тл и и а к щи йс я тем. что используют соединение литияВ СТ.".,:СТ,:ОСКС, КОЛПЧССТВЕ ОТ МЫЛППЯМЭй ПСПЬО.5 4. Способ по пп, 1 - 3, отл и ч а О ии йс я тс. .О в каестзс сосдипсни 5 лптп 5 ь;пол,аот соль лития и сильной кислоты и вод:см растворе,5. Способ по пп. 1 - 4, отлпчаощийС Я тСМ, ЧТО ПСПОЛ:ЗУЮт ВОДНЫЙ РаетВОР смеси мыл с тсмтс 1)атурой мсп шс темп;р;- Т 1 зь кипения с:,ссп мыл.1 г 6. Способ по п. 5, отличающийсятем, что добаление сссд;пеппи лития в водньш раствор смеси .,ы,. гроизводигся и р и те и и с и и т у р е, п 1) и 0 то р э и м и л и л ии я 20 с прямь;и; цспямп растворяатся в растворе мыл с разветвленными цепямп. 7. Спосос пси. 1 - 6, о т л п ч а о щ и йс я тс. что используют мьла, содержащие 25 в своей молекуле 8 22 атома углерода. Истсч;пи: информ апп;, принять;с вогнимаш: прп экспертизе:1. Га 11 у Лсс 13, Т 1 тег С 1 тептМгу, Ргорсг 1 сз, Ргс 1 псоп. а 1 свез, Хсг.,1 ог, 1 опс 1 оп. Яу",псм, Раг 3, раде 2095, 1961.2. Патент ФРГ Ла 829296, кл. 12011,опублпк. 1952.