Способ получения сульфоксидов

и1 Рф" е в" ф 61) Ч тв3 о ч триго тьное Заявлено 17.07,75 М, Кл07 С Уи ,01 Т 2 Э/7201 3 27/10 511 1 знсоелиненне 11 заяви Ос 1(дврстввнный квнитвтСоввтв Министров ЫРпв диан иМгтввеи Откыткк 23) Пряоритет -43) Олублнковано 05.12,78,5 к; 15 1 (5:3) етець 1 к УЛК 66,097.з(овв,в) б л и к о в а и и я о ц г а :. н 1 5, 1 2, ", Я 1 рялхйц йФММвР ф 11 4 ТС 1 тфунт" Г кйтауйза сслЯвваФельЮкнй72) Авторы изобретен В. Машкина 1,У ф 1 -" р и ов и Р И П.липа ВдееРалеймацовХ. Кар о Зпамотцческн; прг 1 рудового Красноотделеннч АН СС гнститут нефтехи Орде Сиби рок1) Заявителй 154) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУ.гП с)С1 СИОьь) ль ки олу чеция сульфоксцдов путем каталитического окисления органических сульфилов кислородом, в частности к способу синтеза нефтяных сульфэксилов.Известны способы окисления сульфидов до сульфоксидов кислородом в присутствии катализаторов на основе соединений металлов: комплексов ваиалила 111 , окислов вацалия 2 1 и окиси ванадия, промотированной окислом меди 3 зота тцтизиръния инЙля окисления сульфидов по этим способам необхолимо использовать большие количества относительно дорогих ванадиевых катализаторов, что сильно удорожает процесс окисления, поэтому процессы с использованием этих катализаторов нельзя применить для промышленного произвол а нефтяных сульфоксидов.жайшим решением поставленной задачи является способ получения сльфокси оисходитемы из за ств Ьли ка тализа т учения учфилвс окислами 4 , Соединев сульфоксиИзобретение относится к обла лов окислением сульфидов нарах-смеси галогенилов медиазота или азотной кислотойния азота окисляют сульфиль сами при етом восстанавливаются, аслорол возврашаег их снова в исходноесостояние гапогенилы мели ускоряют последнее превоашецие.Недостатком данного стособа являег ся то, что цг:-ол. зуе.ся сложная каталитн;еская сгстек:а .; бсльшим содержаниемсоединений азота, часть окислов а ефрвется в процессе и их трудно упвать. Способ 1 трцменнм для окисле 10 дивилуальны. алцфагцческцх и ароматических сульфцлов с числом атомов углеродане более 20-30. Смесь нефтяных тиацикланов с углеводородами нельзя окислитьуказанным спссобом, так как пр 35 разрушение кагатитической систвзаимодействия соединений азота с тнанцклацами ц углеводоролами, при этом неизбежно гоо:;.сходит нитрование, что приводи г .". уху;цвпию свойств сульфоксидов 2 в и углеводородн;:х компонентов топлива.Цель изобоетенця - получение сульфоксидов тиалцкдапового ряда.Зто достигается способом полсульфоксцдов окислением смеси социклического рада жи 90-170давлнии 1-50 атм в течение 0,5-20 ч в присутствии катализаторав кичестве которого используют хлорнуЮ медь в раствореуксусной кислоты,Сущность изобретения заключается в Втом, что процесс окисления ведут в приссутсгвии СиС 0 при 80170 С, давлении1-50 атм, количестве катализатора 0,22,0 вес.%, расходе воздуха до 50 л/л вчас, времени контакта 0,5-20 ч. Окисле- фние можно вести в отсутствии растворителя, в этом случае выход сульфоксидовсоставляет 14-32%, избирательность 70%,Для увеличения выхода сульфоксидов и избирательности процесса, окисление в при- фсутствии СОС 1,ведут в среде растворителя уксусной кислоты, которую бсруг в количестве 40-60 об.%. Благодаря присутствию в реакционной смеси уксусной кислоты происходит непрерывная экстракция об-"фразуюшихся сульфоксидов, так как кислотаобразует с сульфоксидами комплекс, Поэтому сульфоксиды предохранпотся от дальнейшего окисления,и избирательность повышается дс 80-95%. Кроме того, таккак возникающий комплекс сульфоксидов скислотой выделяется в отдельный слой,после завершения реакции окисления нефтепрсдукта пе требуется проводить дополнительную трудсемкусс операцию по отделению целевого продукта ог реакционной смеси. Б результате окисления нефтепродукта достигается два эффекта. "происходит сч стка нефтяного дисгиллата от гиацн кланов - нежелательных компонентов топлива, и получается смесь сульфсксидов - весьма ценных веществ,П р и и е р 1. В автоклав загружают 100 дл дизельного топлива с содержанием 0,92 вес.% сесы 100 мл уксусной кислоты и 0,5 г СоС 8Кй 2. Смесь нагреваот при ностсчнном интенсивном перемдивнии при 1 11 ) С давлении с( ) апри скорости пропускаяп воздуха 50 лгл сырья в час, в течениеч. Реакциснну 1 о смесь анализируют потенцисметр ".-;еским и ИК-спектрометрическим методами,. Бь-; - ход сульфоксидов в расчете на исходные сульфидь 1 80 мол % в расчете на посс еа гирсвавгдие сульфиды избирательность 90%. Содержание серы в дизельном топливе 0,18 вес.%. Нефтяные сульфиды выделяют из смеси, промывают водой и используют. Примеры 2-31 отличаются параметрами ведения процессарезультаты приведены в таблице,-сАЮ ао л л 4 ао о о аад л л о а ж сО ЛЯ ФО - ЖЯ оЮ 1. К В Ой, О й а. о Д оооаоаоооаоаоааооооос 10 (О О Я Я Я Я Ю К К Я Ш О И Я Я И О Щ ф 1 О) с:а (ц о о ооооооооооооооооооаоа я ч уф Г я сч (ч ц" д д а о ф1 4 ля ГО р д д)гЧтгЧ т.1 ттЧ т 4 еЗаказ 6979/51 Тираж 517 Подпи сное ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 формула изобретенияСпособ получения сульоксилов окислением сульфидов кислородом воздуха в присутствии катализатора на основе соединений меди, о г л и ч а ю щ и й с я Я тем, что, с целью получения сульюксндов гиацнкланового ряда, окислению подвер-гают смесь сульфидов циклического рядаопри 80-170 С, давлении 1-50 атмвтечение 0,5-20 ч н в качестве катализатора 6 используют хлорную медь в растворе уксусной кислоты. Исгочняки информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидегельсгво СССР М 243615, кл. С 07 С 147/14, 1968. 2. Авторское свидетельство СССР3. Авторское свидетельство по заявкей 1999242/04, кл. В 011 11/32,1974.4, Патент США % 2859248,кл. 260-607, 1958,