Способ получения азопигментов

Союз СоветскиСоциалистицесРеспублик ЗОБ ЕН ИЯ К ПА висимый от патентаЗаявле 1969 ( 1293488/23 Ч. Кл. С 09 Ь 29/О Комитет по делам изевретеннр и откргнтнй прн Сапате Ыннистрав СССРриоритет ЗОХ 19 б 8,ВП 22 а/132504, ГД публиковано 21,Ч.1972, Бюллетень14ата опубликования описания 2 б.1 Х.1972 542.556.33(08 вторыобретен странцыфритц Клайне, Вольфрьтер Хейнетнческая Республика) нер анная фирманфабрик Вольфен ратическая Республика) аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОПИГМЕНТО 2- СО - СН Э-кое нию центы, прогут иметь ли разных ителей. Заковых замес Ино Герхард Кнехель, Хорст Рабе,и Вал(Германская Демокра Иностр ФЕБ фарбеИзобретение относится к способу получения новых азоп 1 итвентов,Известны азокрасители, одним из компонентов которых является а-ацетоацетила иноациланилин. 5В соединении с диазотированным анилином, который может содержать еще различные заместители, получаются пигменты, которые пригодны для окраски синтетических смол, волокон и т. и. ОЦель изобретения - создаиие красителей с новьрми оттенками, повышение прочности окраски, прежде всего устойчивости к растворителям и миграции.Найдено, что можно получить ценные азопигменты, сочетая соединения, состоящие,из 2,3 эоксин афтойной кислоты, 2,3-оксикарбазолкислоты, производных пиразолона сли ацетоуксусного эфира, для дикетена и 2,4- и 2,5- бисацетиламиноанилина, с диазотированным 2 С анилином или нафтиламином, которые также могут быть замещенными, и, поскольку в молекуле красителя еще имеются способные к растворению группы, им придают способность к лакообразованию путем получения соединений с солями многовалентных металлов.Такие же азопигменты можно получить при другой последовательности операций способа. когда азокраситель получаот путем соединения диазотированного анилина или нафтиламина (которые могут оыть также замещенныхпт) с 2,3-оксинафтоевой кислотой, 2,3-оксикарбазолкислотой илст производными пиразолона, причем в молекулах красителя должна быть по крайней мере одна карбоксильная группа, и превращают с галоидирующсхи кислоты средствами в соответствующие палоиды кислот, которые конденсируют с 2,4- или 2,5- бисацетилавпиноанилином.Азопигменты, полученные сотласно изобретению, следователыно, отличаются наличием следующих групп, которые могут встречаться в молекулах красителя одн илп несколько раз Анилин- или нафтиламиененные согласно изобретри этом до четырех одинааместителей или не иметь1 Н - СО СН 3)- СО - ИН - Р; СН., - СН - СИХ 55 50 55 местители могут быть следующими: СНз, - ОСНОВ, СГз, - СК, - 5 СК. - С 1, - Вг, - ХО. - ОН, -ЯОтН, - СООТГ,-О; )У где К - Н, низший алкил или фенил;Х - Н, низший алкил, фенил или- СН, - СН, - С 11;т - Н или - ХН 2,У - Н, - СНз 1 - ОСНОВ или С 1,Дополнительную способность к лакообразованию растворимых групп придают при температурах между 40 и 50 С, предпочтительно при 70 - 80 С, причем можно работать в слабощелочной, нейтральной или слабокислой средах. Рекомендуется также применять анионные и/или неионогенные поверхностно-активные вещества. В качестве лакирующих солей металлов можно применять соли с ионами Са" +, Ва+, Сц, % Мп+, А 1 и другие, которые могут быть в виде нитратов, хлоридов, ацетатов и т. п.Полученные пигменты выпадают частично в кристаллическом виде и окончательно должны быть обработаны в подходящем устройстве для придачи им мелкодисперсной формы. Они представляют собой желтые, оранжевые, красные, от фиолетового до коричневого цвета пигмента, которые благодаря их нерасгворимости, масло-, свето- и миграционной устойчивости, прочности окраски и блеску пригодны для приготовления типографски; красок, клеевых красок, для подкрашивания лаков, пластмасс, каучука и вискозных масс.Следующие примеры служат для пояснения изображения. Указанные части даны в весовых долях. П рим ер 1. 37,7 ч. 2,3-оксинафтойной кислоты,5-бисацетиламиноанилида нагревают с 7 ч. раствора едкого натра (с 1=1,32 и разбавляют 300 ч. воды. Фильтруют и прикапывают к фильтрату при 50 С 20 мл соляной кислоты (0=1,09) при перемецхивании, С образующейся суспензией при 5 бС проводят ре акцию диазотирования с 17,1 ч. 4-хлоркрезпдина в течение 20 лхия. Перемешивают еще 10 лтик. при 70 С, отсасывают и промывают 1 О 5 20 25 зо 35 4 О 45 50 до нейтральной реакции. После высушивания получают 52,8 ч, красновато-коричневого порошка, окрашивающего поливинилхлоридную пленку в рубиново-красный цвет с большой прочностью окраски и блеском,П р и м ер 2. 37,0 ч, моноазокрасителя, полученного из диазотированного 4-хлоркрезидина и 2,3-оксинафтойной кислоты, нагревают в 500 ч, хлорбензола с 9,0 ч. хлористого тионила и 3,0 ч. диметилформамида до 120 С. Спустя 30 мин удаляют избыточный хлорис тый тионил, добавляют 12 ч. пиридина и горячий раствор 20,7 ч. 2,5-бисацетиламиноаннлина, растворенных в 40 ч, диметилформамида и 100 ч. хлорбензола. Спустя 1 час отсасывают при 40 С, промывают хлорбензолом и спиртом. Получают 54,3 ч. такого же красителя, как и в примере 1.П р и м е р 3, 34 ч. диазотированного 4-хлоркрезидина прикапывают в течение 15 мин при 45 С к 29,1 ч. ацетоацетил,5- бисацетиламиноанилида, растворенным и 1000 ч. воды и 50 ч. 2 н. раствора едкого натра при нагревании. При перемешивании прикапывают при 40 С 50 ч. 2 н. уксусной кислоты, причем образуется тонкая суспензия. Получают б 2,5 ч. желтого пигмента, окрашивающего поливинилхлорид в сильно желтые с красноватым оттенком тона. П р и м е р 4, Сочетают 21,75 ч, диазотированной 2-нитроанилин-сульфокислоты с вышеупомянутой суспензией для реакции сочетания. Осадок на фильтре кипятят в 1350 ч. воды с 15 ч. эмульгатора и придают способность к лакообразованию при помощи 155 ч.100/О-ного раствора хлорида бария в течение 20 лшн при 70 С. Спустя 30 мин осадок отсасывают, промывают и высушивают, Получают 56 ч. рыхлого оранжево-желтого порошка, который в поливинилхлоридной пленке дает сильно желтое с красноватым оттенком окрашивание.В табл, 1 и 2 приведены примеры сочетаний компонентов до или после конденсации. В табл. 2 приведены примеры сочетания после проведения конденсации, одновременно указывается на возможное лакообразование П р ед м ет и зо б ретения 1. Способ получения азопигментов путем сочетания предварительно продиазотированного амина с азосоставляющей с последующим выделением целевого продукта извест. ным приемом, отличающийся тем, что, с це лью получения красителя, обладающего улуч. шенными колористическими свойствами и расширения цветовой гаммы, в качестве исходного амина применяют анилин или нафтиламин с количеством заместителей от 0 до 4, которыми могут бытьСНз, - ОСНОВ, СР, - СХ, - ЯСК, - С 1, - Вг, - ИО, - ОН, - БО,Н, - СООТГ,336878 или- ХН - СО - СН 3, - СО - КН - К; 15 Таблица 1 Диазотирование Оттенок Конденсация Сочетание Метиловый эфирантраниловой кислоты Орацжевьш 2,5. Б цсацетила м пно- анилин 2,3-0 ксцнафтойнаякис.чота 2-Анизидпн 2.Хлоранилпн То же То же 5.Хлор-анизидин Оранжевый 4.Ампнодпфенцловыйэфцр Желтовато-оранжевый 5.Трифторметилхлорацилин 2,3-0 кспнафтойцаякслота 2,5-Бисацетцламцно.анплин 4-Аминобензофеноц Ко,пенцльный лакЖелтовато-оранжевый 3,5-Бистрцфтор- метиланилин 2,6-Дцх.чор.4-пптроанилин Оранжевый- Х;1 - СО, -СО, СН - СНз - СИ- ЯО, - И"Х 4-Хлор-ацпзпдинКрезидин1.Нафтиламин4-Хлор,5-дцметокспацилин3-Хлор-толуидпн4-Хлор.толуцдцн5-Хлор-толуцдцн6-Хлор.2.толупдцп2,4-Дихлораццлцн2,5-Дцхлоранцлцн2.6-ДцхлоранилицСульфаниламид4-Хлоркрезцдцн где 1( - Н, низший алкил или фенил;Х - Н, нызыий аляил, фенил- "СН 2 - СН, - СИ;У - Н или - ХНз,Х - Н, - СНз, - ОСНз или С 1,а в качестве азосоставляющей применяют 2,3-оксинафтойную кислоту, 2,3-оксикарбазолкислоту, производные пиразолона или ацетоуксусного эфира, или дикетена и 2,4- или 2,5-бисацетиламиноанилин. 2, Способ по п. 1, отличпющийся тем, что красители, имеющие водорастворимую группу, обрабатывают растворами солей, содержащими ионы Са, Ва, Сц, % + Мп, или А 1. Красный с желтым оттенком Оранжевьш с красноватымоттенком Красный с желтоватым от- тенком Красный с синим оттенкомКрасныйБордоФиолетовьн Красный с синим оттенкомКрасцьшОранжево-красныйКошенпчьный чакОранжевыйОранжевыйЖелтовато-оранжевый1(расныйКрасный336878 Диазотированпе Сочетание Конденсация Оттенок Рубиновый Коричневый Коричневый Желтый 2.Анпзндин Желтый То же То же 1-Нафтиламин То же То же 4-Хлоркрезидин То же БордоРубпновьш То же То же Рбиновыи Желтый 2-Анизидин 4-Хлор-нггтро.апплпн 5.Хлор-толупдпн 2,4-Дихлоранилип 2-Хлор-амино. бензойная кислотаМетпловьй эфир аптрапило.вой кислоты 2-Анизидпн4-ХлоранилинКрезидпн 4-Хлор,5-диметоксп- анилпн 3-Хлор-толупдин 4-Хлор.2.тол ундин 5-Хлор.2-толуидин б-Хлор-толуидпн 4-Аминодифениловьшэфир 4.Аминобензофенон2,4-Дпхлоранилпн 5.Хлор-толуидин3,5-Бпстрифторанилин 5-Трпфторметил-хло- ранилин 2,6-Дихлор-питро- анилин 2-Ци ан.нптро- анилин 4. Р ода н анил ин2,5-Дихлоранилин2,4-Дихлоранилин 2-Хлор-а мино- бензо йн а якислота 2,3-0 ксикарбазолкарбоновая кислотаТо же Фснплметплпиразолон Фенилметилппразолон.3-карбоновая кислота 2,3-0 кспнафтойнаякислота 2 Л-Оксинафтойпаякислота 2,3-0 ксппафтойнаякислота 2,3-0 ксикарбазолкарбоновая кпслога 2,3-0 ксппафтойнаякислота Фенилметилпиразолоп Фепилметплппразолон.карбояовая кис. лота 2,4-Бпсацстплампно- апплпи 2,4-Бпсацетплампно- анплип Продолжение таблицыКраспьш с синим оттенком Ру опновыиКрасный с синим оттенком Бордо 1 ордо Цвет морской волны Желтовато-красныйКрасныйБордоКогпсппльпый лак Красный с сням оттенкомКоричневый Желтовато-оранжевый Кошенильнгяй лак Красный с синим о пенком БордоКрасный с сипим оттенкомКрасновато. коричневыйЖелтый336878 Таблица 2 Кондеиса- Лакообрация зование Диазотирование Оттенок Сочетание Лцетоацетил,4 бисацетиламииоанилид Желтый 4-Хлор-толуидин То же Лцетоацетил, 5 бисацетпламиноашлидТо же 4.ХлоркрезидинЗ.Нитро.4-толуидин 4-Хлор,5-диметокси- анилин Же.чтый Ва 2-Нитроанилинсульфокнслота Красновато-желты и Са 2-Нитроанилинсульфокислота Сц Коричнево-желтый 2-Нитроанилинсульфокнслота Коричнева го.оранжевыйБордо о-Дианизидин ТоЬ 1 а-кислота 2,5-Бисацетил ами- иоаиилин Вд 2,3-0 гксинафтойная То жс 1(расный с синим оттенком То же Ва 2-Хлор-сульфоампиотолуол Мп Бордо ТоЬа-кислота Мп, Красный с синим оттенком 2-Хлор-сульфоаминотолуол Составитель Т. КалининаТехред Л. Богданова Редактор Е. Хорина Корректор Т. Гревцовз Заказ 218/979 Изд.590 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, ЖРаушская наб. д. 4/5 Тип Харыс. фил. пред. Патент 4-ХлоркрезидинЗ-Нитро.4-толуидин4-Хлор-нитроанилпно-Дианизидин4-Хлор-толуидин Коричнево. желтый Кошенильный лак У 1(елтый Коричнево-жел гыйЖечтыйКоричнево. желтый