Способ получения коллоидно-дисперсного хлороксида меди (ii)

0163 Об ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ПАТЕ лучают взаимодействием ст меди П, предварительно наг 200 - 600 С до черного ц ной соляной кислотой, кот ность соединения меди, при лучения рН 4 - 6 стандартн щего 0,1% меди, приготовл смеси 3 табл. Комитет Российской Федерац по патентам и товарным знак(57) Коллоидно юл. Ию 45 - 46Александр Михайлович; Янишевский ировичПОЛУЧЕНИЯ КОЛЛОИДНОО ХЛОРОКСИДА МЕДИ (И) -дисперсный хпороксид меди И поандартного хпороксида ретого при температуре вета, с концентрированорой орошают поверхперемешивании до поого раствора, содержаенного из реакционнойИзобретение относится к химической промышленности, в частности к способам получения химических средств защиты растений, а именно к получению фунгицида - коллоидно-дисперсного основного хлороксида меди , который можетбыть использован в сельском хозяйстве для борьбы с возбудителями грибных и бактериальных болезней,Известен ряд способов получения основного хлороксида медипутем взаимодействия солей меди с основаниями, Однако получаемый при этом хлороксид меди находится в грубодисперсном состоянии, что обьясняет его невысокую фунгицидную активность.Известен способ получения хлороксида меди в коллоидно-дисперсном состоянии, что повышает его фунгицидную активность,Сущность этого способа, принятого за прототип, сводится к следующему, В результате взаимодействия концентрированных растворов солей меди (хлорной меди) и гидроокиси натрия при пониженных температурах получают тонкодисперсные препараты гидроокиси меди в виде пасты, которая со временем переходит в окись меди, Полученная дисперсия отделяется от раствора хлористого натрия путем многократных фильтраций и отмывок, Полученные влажные пасты окиси меди (гидроокиси меди) при пониженной температуре взаимодействуют с концентрированными растворами хлорной меди с образованием пастообразного продукта, содержащего 20 - 27 меди, частицы которого на 40 - 70;4 находятсл в коллоидно-дисперсном состоянии.Способ имеет ряд недостатков, оторые препятствуют массовому производству коллоидно-дисперсного п репарата:обе стадии синтеза - получение окиси меди и получение хлороксида меди проводят сначала при пониженной (5-10 С), а затем при повышенной температурах (85 С), что требует применения холодильного и нагревательного оборудования и значительных затрат энергии;вследствие применения пониженных температур процесс протекает замедленно и для завершения всего синтеза требуется около 30 ч;среди стадий процесса имеется стадия промывок и фильтрации тонкодисперсных систем, она ведет к потерям сырья и продукта и к образованию трудно утилизируемых сточных вод, что отрицательно сказывается на экологии;конечный продукт получается в виде пасты с низким содержанием меди 27-28;4, в которой содержится более 40 воды, Пастообразный продукт с трудом поддаетсяупаковке, дорожает транспортировка, усложняется приготовление рабочих растворов в сельском хозяйстве,5 Целью изобретения является повышение содержания двухвалентной меди в конечном продукте и упрощение процесса.Поставленная цель достигается тем, чтов известном способе получения коллоидно"0 дисперсного хлороксида меди, в которомпроизводят взаимодействие окисного соединения меди и хлорного соединения, в качестве такого соединения меди используютстандартный хлороксид меди , который15 предварительно нагревают при 200-600 С,а в качестве хлорного соединения берут концентрированную соляную кислоту, которойорошают поверхность основного соединения меди при перемешивании до получения20 рН 4 - 6 стандартного раствора, содержащего 0,1 меди, приготовленного из реакционной смеси,Сопоставительный анализ заявляемоготехнического решения с известными техническими решениями-способами полученияколлоидно-дисперсного хлороксида медипоказывает, что в синтезе конечного продукта поименяются новые реагенты; в качестве основного соединения меди вместо30 гидроокиси меди используют или окись меди (порошок) или медную окалину (порошоксмеси окиси и закиси меди), или технический хлороксид меди ( ), который предварительно термически обрабатывают приЗ 5 200-600 С, а в качестве хлорного соединения вместо хлорида меди берут концентрированную соляную кислоту,Синтез осуществляется путем добавкисоляной кислоты к взвешенному порошку40 основного реагента.Процесс заканчивают при величине рНстандартного раствора, приготовляемого иэреакционной смеси и содержащий 0,1 меди, равной 4-6.45 В результате синтеза получают препарат, который представляет собой порошокили гранулы, содержащие до 50/, меди, а вспособе-прототипе препарат получают в виде влажного пастообразного продукта с со 50 держанием меди 20 - 27 , Заявляемыйспособ получения препарата прост, так каксинтез конечного продукта осуществляетсяв одну стадию в случае использования окисимеди или медной окалины, а в случае ис 55 пользования технического хлороксида меди( ) используют еще одну стадию - предварительную термическую обработку. но в любом варианте весь синтез занимаетзначительно меньше времени(в первом случае 3 ч, а во втором - 4 ч), нежели синтез посмеси,50 55 способу-прототипу, где для получения конечного продукта требуется 30 ч. Весьмасущественно то, что все реагенты, участвующие в синтезе переходят в конечный продукт полностью, нет процесса отмывки,поэтому нет сточных вод, выбросов в атмосферу, что хорошо для экологии, Кроме тогов отличие от поототипа, где для синтезапродукта необходимо понижение и повышение температур, в заявляемом способе синтез протекает при одной температуре безспециального холодильного или термического оборудования, последнее нужно только при использовании в качестве реагентатехнического хлороксида меди ( ).Приведенное позволяет сделать заключение о том, что изобретение является новым, т,е, оно соответствует этому критериюизобретения.Сравнение заявляемого техническогорешения с другими известными решениямиполучения хлороксида медипоказывает,что получаемый предлагаемым способомконечный продукт в виде порошка или гранул более эффективен в борьбе с возбудителями грибных или бактериальных болезнейс,-х, и плодовых культур, так как при растворении в воде дает коллоидно-дисперсионные системы, а известный широкоиспользуемый технический хлороксид медив воде образует суспенэии, грубодисперсные системы, Это позволяет сделать заключение о соответствии заявляемоготехнического решения критерию изобретения "изобретательский уровень".Поскольку потребность хлороксида меди ХОМ) исчисляются несколькими тысячами тонн, так как ХОМ используют каксамостоятельно, так и в смеси с другимифунгицидами, то очевидно, что заявляемоетехническое решение соответствует критерию изобретения "промышленная применимость".П р и м е р 1, Синтез на основе термически обработанной технической хлорокисимеди,Для всех опытов термическая обработка хлороксида медизаключалась в нагревании его в печи в атмосфере воздуха притемпературе 200-600 С в течение 1 ч. Затемполученная порошкообразная термическаяобработанная ХОМ в количестве 1000 г помещалась в вибросмеситель. Включаласьвибрация и порошок переводился в вибровзвешенное состояние, После этого онорошался (в него впрыскивалась) концентрированная соляная кислота с помощьюжидкостного распылителя в количестве,необходимом до достижения определеннойвеличины рН стандартного раствора реакционной смеси, После впрыскивания процесс виброперемешивания продолжали в течение 3 ч.В период перемешивания после реакции черный цвет порошка или гранул переходит в темно-зеленый.Характеристика полученного продукта дана в табл. 1.П р и м е р 2. Синтез на основе порошкообразной окиси меди,В качестве реагента была взята реактивная окись меди. В вибросмеситель помещали 200 г порошкообразной окиси меди. Включали вибрацию, порошок переводился в виброзвешенное состояние. С помощью распылителя в вибровэвешенный порошок впрыскивали 35 о -ную соляную кислоту в количестве, необходимом для достижения определенной величины рН стандартного раствора, приготовленного из реакционной смеси,После впрыскивания соляной кислоты процесс перемешивания продолжали в течение 3 ч. Получали продукт темно-зеленого цвета, характеристики которого приведены в табл. 2,П р и м е р 3, Синтез на основе медной окалины,В качестве реагента брали медную окалину Харьковского завода "Ожкабель", В вибросмеситель помещали 1000 г парошкообразной медной окалины. Включали вибрацию и порошок приводили во вибровзвешенное состояние. После этого во взвешенный порошок впрыскивали жидковоздушную смесь концентрированной соляной кислоты с помощью распылителя в количестве, необходимом для достижения определенной величины рН стандартного раствора, приготовленного из реакционной 5 10 15 20 25 30 35 40 После впрыскивания концен Рированной соляной кислоты на поверхность взвещенного порошка медной окалины45 продолжали перемешивание взвеси до перехода ее цвета в темно-зеленый (до получения темно-зеленого цвета продукта). Характеристики полученного продукта приведены в табл. 3,Как видно из данных, приведенных в табл. 1, 2, 3, при величине рН стандартного раствора в пределах 4,0-6,0 целевой продукт находится в гранулах или в порошке, при этом доля коллоидно-дисперсных частиц находится в пределах 8-75 о . При больших или меньших значениях величины рН состояние продукта порошкообразное или пастообразное, однако коллоидных частиц практически не имеется,7 2004497 Таблица 1 П р и м е ч а н и е, Определени," величины рН проводили нарН-метре, содержание меди в конечном продукте определяли путем титрования, а содержание коллоидно-дисперсных частиц в стандартном растворе пооводили дисперсионным анализом проб, разводимых дистиллированной водой до концентрации меди 0,8, затем 50 см такого раствора центрифугировали на центрифуге с числом оборотов 2,5 - 3 тыс. об/мин. Выход конечного продукта 100 О,Таблица 2 и м е ч а н и е, Выход конечного продукта 1 Таким образом заявляемый способ об,ладает следующими преимуществами. Полученный препарат представляет собой порошок или гранулы, содержащие 40-50 меди, что почти в два раза больше, чем в препарате-прототипе, Такая форма препарата (гранулы, порошок) обеспечивает удобную затарку, транспортировку продукта потребителю, исключает при этом перевозку "лишней" воды, которая присутствует в пасте - конечном продукте, получаемом по способу-прототипу. Такая форма конечного продукта, получаемая по заявляемому способу облегчает (упрощает) его применение в сельском хозяйстве, так как гранулы или порошок легко загрузить в емкость, залить их водой, которая, растворяя их, дает коллоидно-дисперсную систему, пригодную для обработки сельско-хозяйственных растений. Значительно (в 10 раэ) сокращается время синтеза, который продолжается в течение3 ч. Это обстоятельство позволяет существенно повысить производительность способа,5 Технология производства очень проста,представляет собой одну стадию синтеза,не имеет отходов и в этой связи сточных води выбросов в атмосферу, что положительносказывается на экологии,10 Выход полезного (конечного) продуктапо меди равен 100, в то время как получаемый по способу-прототипу препарат не может иметь такого выхода по меди иэ-запотерь, связанных с наличием сточных вод.15 ф 6) Морозова М,А., Кольцов Н,С, Химия итехнология хлорокиси меди. В кн. Неорганические инсекцитиды, фунгициды и эооциды,Вып. 167. М.; ГСНТИ, 1966.Патент Швейцарии М 2433271,20 кл, С 01 6 3/06, 1946.10 2004497 Таблица 3 р и м е ч а н и е. Выход целевого продукта 100 ф СОБ ПОЛУЧЕНИЯ КО РСНОГО ХЛОРОКСИД чающий взаимодействи ния меди с хлорным со щийся тем, что, с цел оцесса и повышения ентной меди в конечно Составитель А.АгальцовТехред М.Моргентал РРектоР М.Кул едактор А.Мельниковааказ 3375 роизводственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ДИСПЕ ( 1),вклю соедин отличаю ния прдвух вал обретения в качестве соединения меди используютстандартный хлороксид меди (11), предварительно нагретый при 200 - 600 С до черМЕДИ 5 ного цвета, а в качестве хлорногое окисногосоединения используют концентрированединением,ную соляную кислоту, которой орошаютью упрощеповерхность соединения меди при перемесодержанияшивании до получения рН 4 - 6 стандартм продукте,10 ного раствора, содержащего 0,1 меди,приготовленного из реакционной смеси,Тираж Подписн НПО "Поиск" Роспатента 13035, Москва, Ж, Раушская каб., 4/5