Способ получения 4-метил-1, 2, 3, 4-тетрагидро-2-(пиридил) хинолинов

союз советскихСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 19) С 07 О 401/04//А 01 й 43/42, (С 0 0 401/04, 215:04, 211:00) ИСА РЕ ТЕНИЯ ЬС пользовано в сельском хозяистве, Цель - создание нового способа получения новых активных соединений, Синтез ведут реакцией соответствующих пиридинальдегидов с аллилмагнийбромидом при кипении реакционной смеси с последующей обработкой смеси хлоридом аммония, циклизацией полученного продукта в присутствии концентрированной Н 2504 при нагревании и обработкой реакционной смеси раствором аммиака до рН 7-8. Выход, ; т,кипС (мм рт.ст.) или т, пл., "С (брутто-ф-ла для всех веществ С 15 Н 1 бй 2): 1) 94; 55-58: 2) 64: 165- 170(3); 3) 62; 170 - 75 (4); 4) 67; стекловидная масса; 5) 64; стекловидная масса; 6) 87; стекловидная масса. Новые вещества активны в отношении мучнистой росы, серой гнили о бобов, а также подавляют болезни овса. гороха и редиса. 4 табл. МЕТИЛЛ)ХИНОтероциклии к получе- а-(или В-, дающих пеет быть исспособ получения 1,2,3,4-т инов, заключающийся в то й ароматический амин по модействию с альдегидом оследующей обработкой ре и концентрированной серн етм, ди К- ой звестный способ не является м и при использовании:в каа соединений, не являющихся стирола, приводит к низким вых продуктов,ретения - новый метод полпроизводных пиридилхинолимогут быть использованы как ербициды. Я С еМ ГОС УДАР СТВ Е ННЫ Й КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИД(71) Университет дружбы народов им. Патриса Лумумбы(57) Изобретение относится к геческим соединениям, в частностнию 4-метил,2,3,4-тетрагидроили у-)(пиридил)хинолинов, облэстицидной активностью, что мож Изобретение относится к новому способу получения новых производных пиридилхинолинов, а именно 4-метил,2,3,4-тетрагидро-а-ф-, 1 - )-(пиридил)хинолинов общей формулы обладающих пестицидной активностью Известен рагидрохинол что первичнь вергают взаи олефином с и цибнной смес кислотой,Однако, и препаративны честве олефин замещенными выходам целе Цель изоб учения новых нов, которые с фунгициды и гПоставленная цель достигается тем, чтосоответствующие пиридинальдегиды подвергают взаимодействию с аллилмагнийбромидом при кипении реакционной смеси споследующей обработкой смеси хлоридомаммония, циклизацией полученного продукта в присутствии концентрированной серной кислоты при нагревании и обработкойреакционной смеси раствором аммиака дорН 7 - 8,П р и м е р 1, Синтез 4-фениламиноДКнлридил)бутенов,К раствору аллилмагнийбромида, и;иготовленному из 0,1 моль аллилбромида и0,3 моль магния в 150 мл абсолютного эфира, прибавляют по каплям эфирный раствор0,03 моль основания йиффа. Кипятят 4-5 ч,При охлаждении разлагают насыщеннымраствором хлористого аммония. Отделютэфирный слой, водный экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат сульфатоммагния, остаток после отгонки эфира перегоняют в вакууме.П р и м е р 2, Синтез 4-илетил,2,3,4-тетрагидро-0. ф, )ф - )-(пиридыл)хинолинов(табл. 1, соединения Ч 11-1 Х),К перемешиваемой концентрированной сеоной кислоте (3-5 мл) прибавляют покаплям 1 - 3 ммоль аллиламинов (табл. 1, соединения И - И) в 3 мл хлороформа, Перемешивают 2 ч при 70 ОС. Реакционную смесьвыливают на лед, подщелачивают 15 "-нымраствором МН 4 ОН до рН 7-8. Экстрагируютхлороформом, остаток после отгонки растворителя хроматографируют на оксидеалюминия (элюент - эфир), После отгонкиэфира получают тетрагидрохинолинц (соединения ИНХ).Физико-химические характеристикисинтезированных соединений приведены втабл, 1.В табл, 2 и 3 даны параметры ВМРН4-метил,2,3,4-тетрагидро-о" ф-,)-(пиридил)хиноли нов (СО Оз, ТМ С, 400 М Гц,Масс-спектры синтезированных соединений получены на приборе МХ, оборудованном системой прямого вводаобразца в источник ионов, при ионизирующем .апряжении 70 В.ИК-спектры регистрируют на спектрофотометрах ОВи Яресогб 1 Р,ПМР-спектры записаны на прибореВгМег ЮМ(400 М Гц), внутренний стандарт - ТМС, Образцы готовят в виде растворов в СОС 13,Для ТСХ используют пластинь "А 1 ц 1 о"в системах; для соединений В и И 1 - гексан; для соединений Ч, Ю 1, И 11, ГХ - смесь гексанас этила цетатом (1;1).Существование тетрагидрохинолинового цикла 4-метил,2,3,4-тетрагидро-пири 5 дилхинолинов т 11-1 Х в форме "полукресла"установлено на основании данных ПМР(КССВ 312,з, 31 з.4, табл.2) спектров высокогоразрешения. Тетрагидрохинолины У 1-Хобразуются в виде смесей цис и -транс-изо 10 меров по положению заместителей при Ср)(пиридил) и С(4) (метил), причем преобладающим во всех случаях является цис-(2 е, 4 а)- изомер (соотношение цис- и трансизомеров составляет 4;1),15 Результатц испытаний соединений общей формулына пестицидную активностьпредставлены в табл, 4,Из данных табл, 4 видно, что соединение КПобладает значительной фитоток 20 сичностью на овсе (80 О) КПи КП обладают средней фунгицидной активностью на культурах ВЬостоп 1 а зоап 1,Ясего 1 па зс 1 еготогот, Розаг 1 цгпдгагп 1 пагигп, подавляя их рост на 30 - 60,.25 Кроме того, соединение КПпроявляетинсектоакарицидную активность, вызываягибель 67 О жуков рисового долгоносика (вконцентрации 0,15;) и 50 ф клещей обыкновенных паутинных (в концентрации 0,05).30 Предлагаемый:пособ удобен в синтетическом отношении и позволяет получить целевые продукты с хорошими выходами.Формула изобретенияСпособ получения 4-метил,2,3,4-тет 35 рагидро-(пиридил)хинолинов общей формулыо т л и ч а ю щ и й с я тем, что пиридинальдегиды общей формулыИ==СН-я50 где В имеет указанное значение,подвергают взаимодействию с аллилмагнийбромидомпри кипении реакционной смеси с последующей обработкой смеси хлоридом аммония, циклизацией полученного про дукта в присутствии концентрированнойсерной кислоты и последующей нейтрализацией реакционной смеси.м гол9 е л 01 СО ое гь ю 1м1 вл СОаСЧ 9 .0 со 5 е1(л1а5 г о е Г"соа фол МЭ еО ,0 л л с 0о ЮЗ 1 О ьм аосьаоо3 дуФф аооЙ:ах . ао о3 ье33о ха а о1д е1- а- 33 О1 13 О3- Д Ох тоэ лР д а38 с3 д1- Э 3 -,3 й31 ООхО. 1-.э о1- Э О1 1- Эег д3 О1х эх ха аЗА Э1 О О.3 О Льк хмс дэ ао1 Еда 1 1 1 33 фе с а х Э Х о 1