Трис-тетраэтилимидодифосфаты лантаноидов как сдвигающие реагенты для ямр-спектроскопии

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКРЕСПУБЛИК 9 б 430 А 09 5 С 07 Р 5/О 1 М 24/О ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ОБР ЕНИЯ ОПИГАНИЕ ИЗК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(54) трис-ТЕТРАЭТИЛ ИМИДОДИ Ф ОСФАТЫ ЛАНТАНОИДОВ КАК СДВИГАЮЩИЕРЕАГЕНТЫ ДЛЯ ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ бретение относится к новым соедиа именно трис-тетраэтилимидодиам (ТЭИДФ) лантаноидов общей нени фосф форм 2 Н Р.ос,нОС 2 5.О.Гудима, И.В,Кома- А.В,Туров и М,Ю.Кор(57) Изобретение касается лантаноидныхкомплексов, в частности трис-тетраэтилимидофосфатов лантаноидов общей ф-лы где М - парамагнитный трехвалентный ион лантаноида - Рг, М, Ягп, Ео, как сдвигающих реагентов для ЯМР-спектроскопии. Цель - создание новых более эффективных реагентов укаэанного класса, Синтез ведут реакцией нитрата соответствующего лантаноида с ортоформиатом в среде этанола при кипячении, Выход целевых веществ около 500, Эти реагенты как универсальные позволяют упростить выполнение анализа или исследования, т.к. не нужно проводить пробы для подходящего реагента. 4 ил., 1 табл.о где М - Рг, Чб, Зщ, Ео, которые могут найти применение как сдвигающие реагенты для Я М Р-спектроскопии.Цель изобретения - изыскание новых, более эффективных по сравнению с известными сдвигающих реагентов для ЯМР-спектроскопии;П р и м е р, 0,7375 г (2,057 ммоль) РФОз)з пН 20 растворяют в 10 мл этилового спирта и прибавляют рассчитанное количество ортоэтилформиата для связывания гидратной воды. Кипятят в течение 2 мин, 1,9217 г (6,17 ммоль) ИаТЭИДФ растворяют1696430 г1НайденСо)дщ)кание о,ячис. Найден Найден Вычис ен Рг14 07, Кб 1 151 Бп ; . 149 Е)114 71 4,08 4,184,12 4,17 4,114,14 14184,13 1.,3 14,г.11 14,95 в 10 мл этилового спирта, нагревают и приливаот к раствору соли лан аноида, Выпавший нитрат натрия отфильтровывак)т. Ра "вор упаривают в эксикаторе. Полученную соль перекристаллизовывают два раза из гексана, Получак)т 1,0457 г (1,04 ммоль); выход Рг(ТЗИДФ)з 50,56.Результаты анализа приведень, в таблице,Все кОмпл 8 ксы 1 п,13 ИДФ)3 получены по аналогичным методикам. Структура доказана с помощью ПМР и ЯМР,Указанные вещества хорошо растворяются как в полярных (в частности, в вода),стак и в малспсля рных и неполярных раствс- )ителях (СДС)3, СОВб, С С 14 и т, п.,г и и рсявляют в них высокую сдвига,ощую способность,ПрИ ИСГ.ОЛ ЬЗОВа НИ И П редЛагаеМОГО ИЗО- сретения расширяется круг исследуемых веществ, поскольку появляется возможность исследовать с помощью зтих реагентов как соединения, растворимые в полярных )аствсрителях так и сс 8 динения .- аствсримые в неполя рных (малсполя рных) растворителях, Среди соединений данного класса не известны веуества с подобными ,: Войо ГВаМИ 5 СЛ 8 Е, тогг Нд ОоноааНИИ И .8 тных закономерностей нельзя было предпслажить, что наличие зтокси-групп прлведет к тому, что соединения (Ц будут растворимы как в воде, так и в малополярных растворителях,На фиг. 1 представлен график зависимг) ти химических сдвигов а-аланина в воце Ог концентрации добавленного компле оса РГТЗИДФ)з; на фиг. 2 - аналогичная завиимссть для РгСз (оба рсагента вызывают .",равнимые по величине индуцированные сдвиги); на фиг, Э продемонстрировано применение того же реагента - Рг(ГЭИДФ)з - в малополярном растворителе - СОС 1 з, где РгСз применить нельзя (показан график за- Б висимости химических сдвигов п-толуидина от концентрации реагента); на фиг. 4 - аналогичная зависимость для известного реа гент а - Р г(Д П М)з-(дипивалоилметан), причем индуци рованн ые Рг(ТЭ ИДФ)з и 10 Рг(ДПМ)з сдвиги также сравнимы по величине, однако Рг(ДПМ)з нельзя применять в воде, поскольку он в ней нерастворим.Использование предлагаемых изобреенлй обеспечивает по сравнению с извест ными техническими решениями следующие преимущества: расширение круга исследуемых с помощью одного и того же сдвигаащего реагента соединений; универсальность предлагаемых реагентов по зволяет упростить выполнение анализа или исследования - исчезает необходимость иметь несколько типов реагентов и проводить дополнительные пробы для подбора подходящего реагента, а, кроме того, Б предлагаемые соединения в отличие От известных сцвигающих реагентов не гигроског:ичны. Формула изобретения трис-тетразтилимидодифосфаты ланта- ЗО ноицов общей формулы Г осин, :, с. р-ос,н) И Ч рОс,н, Ь оа,н, з где М - парамагнитный трехвалентный ион лан 1 ансида - Рг, Нб, Бгп, Ец, как сдвигающие реаге гты,цля ЯМР-спектроскопии, 1696430