Способ получения полимерных диенуретанов с функциональными группами

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИН Н св 6 ООУДАРСТ 8 ЕННЫЙ КОМИТЕТО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИ А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(56) Авторское свидетельство СССРМ 283569, кл. С 08 С 18/62, 1967. Изобретение относится к получению диенуретановых полимеров, которые мо" гут быть использованы в качестве пластификаторов резиновых смесей, заливочных составов, герметиков и т,д,Цель изобретения - снижение вязкости диенуретанов.В качестве гидроксилсодержащих олигодиенов могут. быть использованы полимеры и сополимеры бутадиена, иэопрена, пиперилена с мол.м, 1000-5000, применяемые для получения низкомолукулярных диенуретановых полимеров. В качестве диизоцианата используется 2,6-изомер толуилендиизоцианата (ТДИ) Количество диизоцианата составляет 2 т 2,2 моль на 1 моль олигодиена.В качестве регулятора молекулярной массы используется 5-20 мас.Ф-ный 2(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ДИЕНУРЕТАНОВ С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ(57) Изобретение относится к синтезу полимерных диенуретанов с функциональными группами, которые могут. быть использованы в качестве пластификаторов резиновых смесей, заливочных составов, герметиков. Изобретение позволяет снизить вязкость диенуретанов за счет использования в качестве монофункционального спирта соединений, выбранных из групп, включающих: метанол, этанол, 2-этилгексанол, а в олигодиен предварительно вводят 5-203- ный раствор изопренового каучука с мол.м200000-600000 в иэопентане до дегазации, 1 табл. раствор в изопентане изопренового каучука с мол.м, 2 10 - 6 105Введение раствора изопренового каучука в изопентане производят при 18-25 С при перемешивании, Совмещение указанных компонентов при более низких температурах нецелесообразно вследствие высокой вязкости компонентов. При температуре выше 25 С начионается вскипание иэопентана, что также затрудняет совмещение, Поскольку олигодиен и раствор полиизопрена предлагаемых концентраций и молекулярной массы являются взаимно и легко растворимыми веществами, их совмещение проводят обычным приемом перемешиванием в течение 5-10 мин Затем производят дегазацию олигодиена известным способом - вакуумиро 1565850ванием при 105-1200 при остаточном давлении 5-20 мм рт,ст, Полноту удаления влаги определяют по методуФишера после чего вводят диизоциа 5 нат и монофункциональный спирт и про" водят синтез низкомолекулярного диенуретанового полимера при 20-70 С.Отсутствие в пробах изоцианатныхгрупп свидетельствует об окончании синтеза,Вязкость получаемых низкомолекуллрных диенуретановых полимеров определяют на ротационном вискозиметре"Ротовиско" при 80 С Молекулярнуюмассу полимеров определяют эбулиоскопически,П р и и е о 1 (по известному способу). 100 г гидроксилсодержащегосополимера бутадиена и пиперилена(при массовом соотношении их звеньев1:1).мол.м. 2000 дегазируют в течение 20 мин при 110 С и остаточномдавлении 10 мм рт.ст, до содержанияводы в нем 0,04 мас,3, затем вводятпри 60" С и перемешивании 0,005 г дибутилдилауретана олова и последовательно вводят 17,4 г 2,6-толуиле диизоцианата и 3,2 г метанола (т.е, по2,0 моль соответственно на 1 мольолигодиена) и проводят синтез полиме 0ра ппи 60 С в течение 2 ч до исчерпания изоцианатных групп, фактическоесодержание изоцианатных групп составляет 0,.053, что находится в пределахошибки определения, Определяют вязкость полученного низкомолекулярногополимеоа на ротационнсм вискозиметре"Ротовиско" при 80 С и молекулярнуюмассу эбулиоскопическим методом, значения которых приведены в таблице,П р и и е р 2.(по известному способу), Получение низксмолекулярного диенуретанового полимера проводят как в примере 1, но в качестве диизоцианата используют 2,4-толуилендиизоцианат,П р и м е р 3, В 100 г гидроксилсодержащего сополимера бутадиена и пиперилена (при массовом соотношении их звеньев 3".2) мол,м 2000 вводят при перемешивании при 20 С 0,5 г раствора изопренового каучука в изопентэне с концен- трацией 10 мас.Ж, т,е, 005 г каучука СКИс мол.м, 4 10 (количество раствора, каучука и его молекулярная масса находятся в середине предлагаемых пределов), После перемешивания в течение 10 мин проводят дегазацию сополимера бутадиена и пиперилена вотечение 30 мин при 110 С и остаточном давлении 10 мм рт,ст, При содержании воды в олигодиене 0,04 мас,В последовательно вводят 17,4 г 2.,6-толуилендиизоцианата и 3,2 г метанола (т,е. по 2,0 моль соответственно на 1 моль олигодиена) и проводят синтез полимера при 60 С в течение 2 ч до исчерпания изоцианатных групп, Фактическое содержание изоцианатных групп составляет 0,033, что находится в пределах ошибки определения, Определяют вязкость полученного низкомолекулярного диенуретанового полимера на ротационном вискозиметре "Ротовископ при 80 С и молекулярную массу эбулиоскопическим методом, Госта в, режимы получения и свойс.тва низкомолекулярных диенуретановых остальных полймеров, полученных по предлагаемому способу, приведены в таблице.Формула изобретенияСпособ получения полимерных диенуретанов с Функциональными группами путем взаимодействия гидроксилсодержащего олигодиена с диизоцианатом, монофункциональным спиртом с использованием дегазации, о т л и ч а ю щ и й с к тем, что, с целью снижения вязкости диенуретанов в качестве диизоцианата используют 2.6-изомер толуилендиизоцианата, в качестве монофункционального спирта - соединение, выбранное из группы, включающей метанол, этанол, 2-этилгексанол, изопропанол, 2,3-эпокси-пропанол 3-окса,6-эпокси-гексанол, а в олигодиен предварительно вводят 5 - 203-ный раствор изопренового каучука смол,м 200000-600000 в изопентане в количестве, обеспечивающем содержание каучука 0,01-0,10 мас ч, в расчете на 100 мас.ч. олигодиена, причем дегэзацию проводят после совмещения олигодиена с раствсром каучука.1565850 1аССс оооо щ О СС МСО а "00 СЧ 1.0 СЧ СЧ СЧ С 4 ОЮ Ю 0 0 СЧ С 4( )аоссо с Л СО 0 ЛСО СЧ СЧСЧ 1 ЧМ 1 1 Х 1 9 1 к о СЕ 1- 1о Щ й Щ ЙоаХ Ф 1 О щ Е 1 СХ 1- Х 1 О Ф С 1 ф ао ОС,1 О ОООО О ;т .Ю - 0 Л Ц Ч: 0 0 0 СЧ 01 СЧ СЧ СЧ С 4 СЧ, (Ч хС 4 СОСО Щ- ЮСО Л СО 0 з счсч а счсчм м счСо141 г ьо о Щ Щ с Х Х Йсос Щ Х Х 1 К С эх.оо С:Г 1- СГ о 9 =Г 1 о 1 О Е щ О а а 1 Э о о ЭС 1о хоФ о о СЧ СЧ СЧ С 4ь лЬ мммм СЧ СЧ СЧцм мм СЧ СЧ СЧ Г 4еь мммм1 1 Х 1- с о о э Х У 1 1 1 1 11 11х 1 с 1 11 11 1 1 м с о Щ 1- Ф Е с о Щ 1 1-: Э 1 о х 1 Щ1- 1 Э 1 1 1 1 1оЕ ФХ СЧ1о ой 1 х Э х 1 -Г к ой к О хС з о Щ Е 1 1 1 1 Щ 1- Щ Х Щ 1 Х 1 Ф Х сК Ой с х о к 11 1- О 1 Э 0 х сч с о ой оооо оооо оо о о -1ь в Л ОЮ43 .4л о О .т л о о1 л.ос -оалх о 11- фКХ Бох Оосч ам.о о и- СГ сЧ- сч г 4 о о м г сЧ- сЧ сЧа е сс с с о Е Ю О СОС 4 со о .Ф в ТЭ 1 1 О С 10 ш ф шшоа1 Э 1 о ш 1 )1 1- 11 о е с ш ао оС РЖ1 1- С шоксс ОаоС 0 Х СсОС: х оою ш люсО а 0 л 0 1.0 Г 4 СЧ СЧ ХШ ),0 СО СО Со Сч а счсчсч м в оюо ю ч:)мв )- )О 0 )О сЧ г 4 Сч СЧ1 Э Ф С 1 Б 9 С Сок о К асЧ 1 Ш 1 Л 1 СЦЭ 9 о к сасГ сей СР 1 о- 1- )1 О Р1 с со Оа 1 о Р с О 0 С 1 сЧ1 1- ) 1- 1)Б 1 оРоХРс ов сЧ а сЧ 1 )К )Е Р 1 О Р 1 Р Р ом о О.г 4 а 1 1 о Х)1 Р О СС) агЧ СЧ а е С: 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 11 11 1 1 1 1 1 1 1 111 1 1 1 1 1 1 11 11 1 1 1 11 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 вв в о о о1 ооо сЧ сч СЧ сч ем ммм со1щ 1 1 1 9 11 л: О ООО О О О ООО О О 1 1 1 1 11 1 1 1 1 11 1 1 1 1 ооо о оюо о0 СОа С1 УХСО Оовофф Е111-О.Хсо111 1оф со ФХооомю х к с хоо О 11 У й щ 01 срв й 1 Х с о Э о дР1ХОФ 1С 11 ФОЧФОВ вс лХ С 4 с о о оо Э О Х Ч о о У ф 1 1 в х со л Х о х ЮЮл оЮвл ЮЮвл ф У ю о 1 Ф й Е 1 1 1 1 1 1 1 в1 С 1 о1л 1оХск о аоСО х сщс 1 о Ф ох Е О О 1 З х х а оесй оссх оо Э Э К ф С Е Х 1- ОФХО осей соБГа о о о дСО в- О ОГ 4 Г 4