Алкилпиримидинил-2-морфолинодисульфиды в качестве вулканизаторов каучука

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯк ьвтоеском свидютильстВУ Союз Советских Социалистических Республик(5)М3С 07 Р 295/22 С 08 К 5/34 Государственный комитет СССР но делам изобретениИ и открытийДата опубликования описания 07,10. 80 С.Н. Корчемкин, Е.Н. Поливода, В.М, Харчевников,А.Е, Цилько, В.Н. Красовский, М.В, Виноградов-нкМ.Н. Кассировт:; -3 Ленинградский ордена Октябрьской РеаонюдИФкйдь 1,ргк 1 н и ордена Трудового Красного Знаменитехнологический институт им. Ленсовета( 54 ) АЛКИЛПИРИИИДИНИЛ-МОРФОЛИНОДИСУЛЬФИДЫв ккчкствв врлквйивйторов кйрврка ь - л р аор Л Ь ) й - ммьи 4ФСаь 3фф - 6 - Р - Я О СИ СН 3кв Кь - Э-э - В-,Г 11 1й где й - водород или метил 2). 30 1Изобретение относится к новымпроизводным пиримидина, которые могут найти применение в качестве вулканизаторов бессерной вулканизациикаучука и ускорителей вулканизациикаучука в присутствии серы.Известно применение тетраметилтиурамдисульфида в качестве вулканизирующего агента, который может вулканизировать каучук в отсутствии серы 11) .Недостатком известного- средстваявляется его низкая растворимость( нк 0,125) и наличие у резиновых смесей, полученных с его испольаованием, пониженной стойкости к подвул-канизации.Наиболее близким по структуреи достигаемому эффекту являетсяиспользование в качестве вулканизатора алкилпиримидинил-тетрасульфидов формулы Недостатком этих соединений является йх.сравнительно невысокая эффектив ность.Цель изобретения - новые производные пиримидина, обладающие более высокой эффективностью, в качестве вулканизаторов каучука,Это достигается алкилпиримидинил- -2-морфолинодисульфидами формулы где й - водород или метил.Способ их получения основан на известной реакции и включает взаимодействие соответствующего алкилпиримидинилтиолас морфолином в присутствии серы н перекиси водорода в изопропиловом спирте тнри 70-80 ос 2П р и м е р 1. В 150 мл иэопропилового спирта растворяют 8,7 г морФолина и при энергичном перемешивании добавляют 140 г 4,6-диметилпиримидилтиолаи 3,2 г серы, нагревают до кипения, затем медленно прибавляют по каплям 34 мл 10-ного растворапере к иси в одорода, Выдержив ают при нагревании 20 мин и выливают на.лед (300 г). Через час отфильтровывают 24,1 г 4,6-диметилпиримидинил-морфолинодисульфида. Т. пл. 429 К.Найдено, %: й .16,28, 16,09;С 46,50, 46,41; Н 5,87, 5,88Вычислено, %; й 16,34; С 46,65;Н 5,83.П р и м е р 2. В 150 мл изопропилового спирта растворяют 8,7 г морфолина и при энергичном перемешивании добавляют 12,6 г 4-метилйирймиди нилтиолаи 3,2 г серы, нагревают 3 до" кипения, после- чего медленно " прибавляют по каплям 34 мл 10-ного раствора перекиси водорода. Выдержи- вают При нагревании 20 мин и"вйливают на лед (300 г), Через час от фильтровывают 23,7 г 4-метилпирйми= дйнил-морфолинодисульфида. т.пл.428-429 КНайпено. Ъ: С 44.,30, 44,51;Н 5,30, 5,Э 8, М 17,20, 17,13. Вычислено, %; С 4444, Н 5,33,Н 17,28.Строение продуктов подтвержденотакже данньии ИК-спектроскопии(1-ный раствор в СНСОЗ). В ИК-спектрах продуктов имеются полосы, отвечакщие валентным колебаниям пОлосыС=С, С=И в области 1540-1610 смн полоса 540 см", отвечающая валентным колебаниям 5 - 5 связи, что соответствует литературным данным,Предлагаемые алкилпиримидинил-морфолинодисульфиды проверялись навоэможность использования их в качестве ингредиентов "резиновых смесей.Для этого укаэанные соединения вводиЛйсь в резиновыесмеси на основе различных синтетических каучуков. приготовление резиновых смесей проводилось на лабораторных вальцах в однустадию с последующей вулканизациейв прессе при 423 + 1 К, В качествеобъектов сравнения использовалитьтетраметилтиурамдисульфид и ди-(4-метилпиримидиннл) - тетрасульфид.Состав резиновых смесей приведенв табл, 1,768788 кости резиновой смеси от вязкости в момент Т на 30 ед. Муни (ТЬЭс ).Физико-механические показатели: прочность ( Я ), относительное удлинение ( е ), остаточное удлинение ( Р ), при разрьйе свулканизованных при 423 К образцов определялись по ГОСТ 270-64.Свойстварезиновых смесей и вулканизатов представлены в табл. 2. Влиянйе предлагаемых соединенийопреддеХяютпродолжительность вулканизации по Муни при 393 К с помощьюпластометра ВР".3.С этой целью регистрируют время Т, требуемое для возрастания вязкости резиновых смесейна 5 ед. МУНи;- по сравнению с минимальной вязкостью (ГОСТ 10722-64),Мачальжнлая"скорость вулканизаций "оце 4 йОВоатЕтдся ВрЕМЕНЕМ кВОЗраотаНИля ВяэТаблица 2Составитель А, ОрловРедактор В, Гольтакииа Текред , ек е и,Виталии корректор и, Вабииед 306 т 63 Тираж 435 ПодлиоиоеВНИИПИ Государственного комитета СССР.по делам изобретений и открытий3035, Москва, Ж, Раушская наб., д. /4/5 аказ жгород, ул. Проектна ППП Патент,Фили 1 1280 240 22 480 22 2 600 180 23 430 20 3 960 360 23 450 16 4 1480 ЗЭО 24 480 16 5 1420 330 23 520 18.22 33016 7 1380 360 23 360 14 8 1560 .60021 620 12 9 1620 . 62021 640 1410 1320300 13 360 8 11 1560 280 17 440 .10 .ЬИйсйй и ти -оизид ":. :,", дд 3%-3." жИта:,фддафтдт "аФиз табл. 2 следует, что предлагае- конфекционную сборку сложных реэиномые алкилпиримидинил-морфолиноди вах изделий.сульфиды мОГут Успешно ойтриметняться Формула изобретенияВ КаЧЕСтВЕ аГЕлНтОВ дЛоя ВУЛКаНИЭацннАЛКИЛПИрИМИдИНИЛ-МОрфОЛИНОдИСкаучуков. Причем при использовании фиды формулы " "ЙреЫлагаемых соединений требуемыйЩуровень Физико-механических свойстввДлкданизатов мОжет быть обеспечен прижа,ф бОЛЕЕ ЙИЭРКйХ дОЭИрОВКак ВУЛКаНИЗУЮ- щего агента. Резиновые смеси спредЕ уЛаГаЕМйМтайРСТОРЕдИЛНЕтитнтяМИ" ИМЕЮТ ПраКтИ"ЧТЕСлКй -таКуЮ жЕ-НаЧаЛЬНуЮ СКОрОСтЬ ГдЕ й - ВОдсрОд ИЛИ МЕТИЛ,и с те раметилтиу в каческтве вулканизаторов каучувулканизации, как"и с тетраметилтиуамдисульфидом, но при этом стойкость ка. " кпреждевременной вулканйзации этих Источники информации, смесей превосходит стойкость к,под-птринятые вовнимание при эксперти вулктанизации смесе сЙ ТМТД и с ДМПТ 1. Справочник резинщика, "Хими Следует отметить, что предлагаемые 50 М., 1971, с. 34-2- о фолинодисульфи, Авторское свидетельство СССР Й йодль втетают 4 на поверхности вул- по заявке Ь 246 /канизата, что значительно облегчает кл. С 0 ,/