Способ получения олигоаминов

союз советскихСОЦИДЛИСТИЧЕСНИРЕСПУБЛИК 1) С 08 а 18 ИЯ ТЕЛ ВТОРСКОМУ НОСИТСЯ К ХИМИИсоединений, вию олигоаминов,оцесса и повышего продукта, Поным гидролизомвключает реакцию 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕ ) Изобретение о окомолекулярных тности к получе(57 выс час Цел олекуляревское прощение п ства целев альноем. 50-лалистиие ка а,арасюк И,П,Ма В,А.Хр и Ю.Н. (53) 5 (56) П кл, С 8 1,5стветабл. ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБР(21) (22) (46) (71) ных прои обув тия В ческо (72) 4364257/23-0423.11,8723.05.90, Бюл. У 19Институт химии высокомоединений АН УССР и Киводственное эксперименое объединение "Киев"еликой Октябрьской соцй революцииН.А.Липатников, Ю,Ю.Кеебедев, Г,В.Дзись, П.Екаревич, Г.И.Лаевскаяамовский, Л,Г.СоколюкКиливник47233.07 (088,8)атент ФРГ )10 3244913,08 с 18/65, 1984. Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно к усовершенствованному способуполучения реакционноспособных олигомеров с функциональными группами,в частности олигоэфируретанов с концевыми первичными аминогруппами, ко"торые могут быть использованы присинтезе полиуретанов и полиэпоксидов,производстве изделий, материалов ипокрытий с повышенными термоустойчивостью, водостойкостью и прочностными свойствами,Цель изобретения - упрощение процесса получения олигоаминов и повышение качества целевых продуктов.П р и м е р 1. К 50,0 г (0,2 моль)4,4 -дифенилметандиизоцианата (4,4 лучение ведут щело изоцианатовСпосо ароматических дииз эфирдиолов и гидро полимеров. Гидроли ботки форполимеров щелочного металла эквивалент изоциан и поверхностно-акт типов - неионогенн 0 - мас / и ио че 5-73 от мас оцианатов и полилиз полученных фор 3 ведут путем обра смесью гидроокиси (2,3-5,0 моль на атных групп), воды ивных веществ двух ого в количестве ногенного в колисы форполимера. МЦИ) при перемешивании и 45 С прибавляют в течение 5-7 мин 144,3 г (0,1 моль) полиоксипропиленгликоля (ППГ) с массовой долей гидроксильных групп 2,363. Реакционная смесь само- разогревается, После прекращения подъема температуры реакционную масссу нагревают до 80 С и выдерживают при данной температуре в течение 2 ч, Получают изоцианатсодержащий Форполимер (ИФП) с массовой долей изоцианатных групп 4,323. К полученному изоцианатсодержащему Форполимеру при перемешивании добавляют 2,91 г неионогенного ПАВ марки КЗПА и полученную смесь в течение 5-10 мин при интенсивном перемешивании прибавляют к раствору 9,71 г (0,03 моль) олеатакалия и 28,0 г (0,5 моль) гидроксида калия в 582 мл воды, Полученную смесь выдерживают при перемешивании и ч 5 С до расслоения. Верхний слой отделяют, промывают водой (", х 1000 мл) до нейтральной реакции промывной воды и сушат при 70-80 С и давлении сначала 2,510 2 атм, а затем 1 10 атм, Получают 183,4 г (97,03) олигоамина,Получение олигоаминов по примерам 2-6 и 12-15 проводят по аналогичной методике, В остальных случаях изменяется лишь температура гидролиза ИФП: 35-ч 5 С (примеры 9-11), ч 0-15 С (г,ри меры 16-19) и 50 С (примеры 7 и 8).Соотношение исходнцх продуктов и свой: тва целевых олигоаминов приведены в . аблице.В ИК-спектрах синтезированных оли гоаминов присутствуют характеристические полосы поглощения валентных колебаний ИН-групп при 3 ч 50 и3360 см , валентных и деформационных колебаний характерных для связей 25 М-Б в уретанах в области 3300-3310 и при 15 чО смсоответственно, а, также полосы пог.пощения в области 1735-1730 см , обусловленные валент- ными колебаниями С.О группы в уретанах. В И)(-спектрах опигоаминов, синтезированных с испогьзованием запредельных количеств ПАВ (примеры 5 и 15) и гидроксида щелочного металла (пример 10), помимо указанных содержатся полосы поглощения в области 165035 1610 см,. характерные для валентнцх колебаний Сгруппы в мочевинах,Из данных, приведенных в таблице видно, что использование НПАВ и ИПАВ в количестве 0,5-1,5 и 5-74 от массы ИФП соответственно, а также гидроксида щелочного металла в количестве 2,3- 5,0 моль на эквивалент изоцианатных групп позволяет получать олигоамины с количественным превращением изоцианатных групп в аминогруппы, При этом применение органических растворителей не требуется.Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения олигоаминов и повысить качество последних.Ф о р м у л а и з о б р е т е н и яСпособ получения олигоаминов щелочным гидролизом изоцианатов, включающий взаимодействие ароматическихдиизоцианатов и полиэФирдиолов с получением изоцианатсодержащих Форполимеров и последующего гидролиза Форполимеров в присутствии гидроксидовщелочных металлов с использованиемповерхностно-активных веществ (ПАВ),о т .л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, используют ПАВ двух типов - неионогенное и ионогенное, причем неионогенное ПАВ вводят в изоцианатсодержащийфорполимер в количестве 0,8-1,5 мас.3а гидролиз Форполимсра осуществляютпутем обработки его смесью гидроокиси щелочного металла воды и ионогенного ПАВ, взятого в количестве5-7 от массы Форполимера, при содержании гидроксида щелочного металла в количестве 2,3-5,0 моль на эквивалент изоцианатных групп,1 Ос4-Й СО л СОЛ- 1011 1 1 -б 1чу Мс л СО 1 Л-101 1 СОчо 01 л -ТСО- 101 1 л чю сЧ ЛКО сЧ 101 1 ОЫ чо ЛГЛ сЧ 01 М чсч О 1 лл-СП1 1 СО чсч мс сО 1 Л-10 ф к Ю Ю о г сс О 1 ГЧ 1 м ийЮо О 1- 1 а 11 СЧ аьО чо М л-ЬО 1 11 1 11 11 1 11 ч с фсж Е ЦсК цсц ЭА 1- ЕЕ О 11асасоч1 л 11ГЧ1 СЧчСЧ 11 11ООЫЮчл-11 1 мс СОО ч с 11 1 11 Ю О "с г с о Хц о х оа о сх с Е Э11Э ф1чо оЛ) Хц 1 цо эфо кЕ 1 ц-соса4 л лм1 1 1 Юс оса 1 л СО 1 СЧ сЧ 1 1х Ю ЬС сса1 л: Ю 11 Э Э1 О Эчй ощо хц цЦ 1 Ц Ошф оЕ 1 Е ц1 ГЕоЕ" 1. 1 1 ОЫ,Чл СЧГСО 1 М а 1 1ы ф с С. л Э с: ЕЕ 1 1 ою О сс с. Ц Г ц ф ф сй сссФа сч а СЧ ,О СЧ о -з лас т 1- СГ С: Г с 1 ОФО сч сз мсч -1 ч Щ . Ц 1 С ц 10 й Е Е 1 ам чк мюСЕ Л:3 -Ф 1 о ссч чсч аао 11 оо чсч Ос асо 11к аО. Эс1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Я х ц Э Т СС 1 о ф Е Ш 1 ГХц оц хЯ 1-1 2 4 г1 й12 1 С 3 Р О 1СХс 4 ц ЭхаО Сос-Е 1 1 Ж 1 с с 4 лЦ а 2 ф Е 1- с ЕЗ9 о чО Мс саа СЧО1 1 1 мс Чт 0 о МГ сч СГт1 1 ЧЮ е ГЧ 9 СО тт 1т -ЧЮ о Г 4 1 Л-901 Щ Ю О Г 1 Щ и Ю Ю 3 ,Г, Гс 1 1 1 1 ЩсоЧ Е СсК ОО Щс Щ ЕЕ О1 с о 9 К 1 о ох 1 о т а о ГЕ СК Пс 1 - =Г 1-4 1 с 4 сфч" слсц ЧМ сеО сО ч 1СОП О 11 9 111 1 1 1СО осЕ 1 9 о 1 1- О.кто 1 СЕЕ Ю Пссс 1 1 1Сск Оос1 2 Пс 1 ХЩСОС;1 Д фЩ Х 9Х 1-Сс Сс с СК 9ГЛ э а О се а Х 999 1 Е 1 Е 1- 1- 1 Пс 9 Х Х 1 СТЩК 9 т Щ Д 1 Щ 9 та 9- 1 90 Псо щ о"РоСс СС 2О СС С ГЕщщооЕ Й ЕЙ л 9 ащ ГЕСс Оо схЩ сМЕ сщ19-1ч1 Щ 1 КСсфСсс Сс 1 9осГЕ 9 Сз сЛ отоЩ СС О.Пс 1 1 111 1ч о1 Щ 11 й сОс 9-9 СОС СС ао Л1 Щ 10 Пс Х С.с О.ЕХПса тО 9 Счс -:ГО Чссп Ч а Ч СЧ 9 - Мсф 1 о ю 0 Ю сч м сч (:) сО л1 сгч ос чч СОШ СОГ 11 а Ч:9 СЧ сО гфО с 4 1 11 О х С 0 Бсо 9 1 9 Мо ч о т )х Х х о 9 Т )Оа о )х х Е 9 а О й х й Х о о 9 х х О. х э 1- 1- х хй СО ащ СС х 11 ОУ 1сс 4 -Охазау;с л Ю Ю СО е сЧ1 со гю ЧсЧ моМ 1 СЧ чсч сО в Г)ЧЬ 1сх-в сч мСЧчсчСОмо1 СГ 1а 1 1 1 1 1 1 Х а ою о чс о о Я О сС Е й 1ч о О 1 й О 1 О 1 С О гоО 9 Ех х 1БСж0 1Сс 4 О9 тай131 ЕХ Ос) 1 Х 1 яоо 1 О са йО СО хо асО:с 111