Способ получения присадок для высокого давления

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИХРЕСПУБЛИК ив 8 М 137 10 ЫЙ НОМИТЕТ НИЯМ И ОТНРЫТИЯМГОСУДАРСТВЕНПО ИЗОБРЕТЕПРИ ГКНТ СС ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ) И соста чения Цель зффе ир СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ Георг Мюллер и Эрхард Кно92.8(088.8) зобретение касается смазочных вов, в частности способа полуприсадок на основе дитиофосфадля высокого давления, например )сокопроизводительных ЕР-масел. - создание способа получения тивных присадок. Синтез целевых док ведут реакцией тритиановых ов формулы с пятисернистым фосфором в среде сухого инертного растворителя при 60- 100 С (лучше при 80 С). Или тритиановые спирты указанной формулы подвергают взаимодействию с ди-С . алкилдитиофосфорной кислотой в присутствии алифатического спирта при температуре его кипения в вакууме. Полученный продукт реакции обрабатьго вают С -алкиламином при 30-00 С. В качестве растворителя желательно использовать компоненты минеральных масел или ароматические или алкилароматические углеводороды. Новые присадки могут быть использованы для получения редукторных масел клас са ТИ(против класса ТМв случае применения известных присадок) 1 з.п. ф-лы, 2 табл.Изобретение относится к способам получения присадок. для высокого давления, н частности для высокопроизводительных ВР-масел.Дитиофосфаты используют н качестве присадок, предупреждающих износ, или в качестве антиокислителей. Подобные присадки получают взаимодействием пятисернистого фосфора 1 моль) 1 п со спиртами 4 моль при 100 - 120 С до диалкилдитиофосфорных кислот. Эти кислоты представляют собой маслянистые, вязкие, некристаллизующиеся вещества, которые невозможно перегнать 15 без разложения.Диалкилдитиофосфорные кислоты преВращают в маслорастворимые соединения путем нейтрализации и их гидроокисями или алкоголятами Ва, ИВ, Са, А 1, 7 п илй Яп, органическими основаниями или полиэтилен- амином, Полученные таким образом диалкилдитиофосфаты являются хорошими ингибиторами окисления и обладают протинозадирными свойствами (патент 25 СИА Р 3813336, кл. 252-32.7, 194),Цель изобретения - создание спосо ба получения присадок для высокого 1: давления, в частности присадок для редукторных смазочных материалов, с меньшими затратами и с улучшенными протинозадирными (ЕР) свойствами.В соответствии с изобретением при. садки для высокого давления получают путем взаимодействия тритиановых спиртов общей формулы40 с пятисернистым фосфором в сухомо инертном растворителе при 60-100 С, предпочтительно при 80 С, или путем взаимодействия тритиановых спиртов указанной формулы с диалкилдитиофосфорной кислотой, где алкил - С-С в присутствии алифатического спирта при температуре его кипения в вакууме с последующей обработкой полученного продукта реакции алкиламином С Сг при 30-100 С. В качестве растворителя использу 55 ют компоненты минеральных масел, ароматические или алкилароматические углеводороды. В качестне аминов используют первичные и/или вторичные алкиламины с длиной цепи С -Сг.П р и м е р 1. В колбе для сульфиронания, снабженной механической мешалкой, дефлегматором и трубкой для подвода газа, в сухом бензоле (150 мл) растноряют 35,4 г 8-эндооксиметил4,5-экзотритиатрициклог,6 г5,2,1.0.1 -декана (А), при перемешивании в токе азота нагревают доо80 С и порциями смешивают с 9,3 г пятисернистого фосфора. Спустя 4 ч пятисернистый фосфор почти полностью растворяется. Осадок отфильтровывают, а бензол удаляют в вакууме до получения раствора, который содержит в 50 мл 0,027 моль ди(3,4,5-экзотритиа трицикло 5,2,1,0з -декан-эндог,б 1метокси)-дитиофосфорной кислоты (В).50 мл этого раствора смешивают с 2,2 г п-бутиламина и нагревают до кипения с обратным холодильником. После 30-минутного кипения раствори" тель в вакууме полностью отделяют, Получают п-бутиламмоний-ди(3,4,5- экзотритиатрицикло 5,2,1.0 1 -декан 2,6 э 8-эндометокси) -дитиофосфат.П р и м е р 2. 50 мл полученного н соответствии с примером 1 бензольного раствора дитиофосфорной кислоты в течение 30 мин кипятят с 8 г технической смеси аминов 6,6-С,1 с обратным холодильником. После этого растворитель отгоняют в вакууме. Получают смесь ди(-3,4,5-экзотритиатрицикло 5,2,1.01 -декан.-З-эндометокг,6 чси ) -ди тиофо сфатов аммония .П р и м е р 3 . 2 7 г диамилди тиофосфорной кислоты в перегонной колбе смешивают с 2 2 г соединения А и медл е нно под вакуумом (О , 3 мм рт , ст . ) наг рен ают на масляной бане сначалаб адо 70 С, а затем до 90 С, причем отщепленный амиловый спирт медленно, в течение 4 ч, отгоняется, 20 г получившейся амил-(3,4,5-экзотритиатрицикло 15,2,1.01 -декан"эндометокГси)-дитиофосфорной кислоты (С) растворяют в 100 мл сухого бензола и 30 мин с обратным холодильником нагревают с 9,5 г додециламина до кипения. Затем растворитель отгоняют в вакууме. Остается додециламмониеная соль соединения С.П р и м е р 4. 111,6 г додецилоного спирта подвергают реакции с 33,3 33,3 г РгЯн 100 мл сухого бензола, превращая н дидодецилдитиофосфорнуюН Н 14478 кислоту (Р) и затем проводят разделе. ние аналогично описанному в примере 1. 74,6 г соединения Р смешивают с 35,3 г соединения А, медленно при давлении, равном 0,2 мм рт.ст., на 5 гревают в перегонной колбе до 120 С и в течение 5 ч отгоняют 24,2 г додецилового спирта. Оставшуюся додецил-(3,4,5-экзотритиатрицикло 5,2,аь 12,1.01 -декан-эндометокси)-дитиофосфорную кислоту (Е) эмульгируют в бензине. Соединение Е отслаивается на дне в виде вязкой массы.25 г соединения Е растворяют в 1 Б 200 мл сухого бензола и с обратным холодильником 30 мин нагревают до кипения с 9,3 г додециламина. В соответствии с примером 1 растворитель удаляют и получают додециламмониевую 2 О соль соединения Е.П р и м е р 5. В соответствии с примером 1 подвергают реакции превращения в ди-(2-этилгексил)-дитиоФосфорную кислоту (Р) 52 г 2-этил гексанола с 22,2 г РБ в 80 мл абсолютного бензола,44 г этого соединения смешивают с 27,3 г соединения А и медленно при давлении, равном 2 мм рт.ст нагревают в перегоннойо колбе на масляной бане до 120 С. Отщепленный 2-этилгексанол отгоняют в течение 5 ч. В виде остатка получают 2-этилгексил-(3,4,5-экртритиатрициклог 5,2,1,01 -декан-эндометокси)- 2.6дитиофо сфо рную кислоту (С) . 10 г этой дитиофосфорной кислотырастворяют в 100 мл сухого бензола.и в течение 30 мин кипятят с обратным 40холодильником с 4,2 г додециламина.После отгонки растворителя остаетсядодециламмониевая соль соединения С,П р и м е р 6. 126 г дидодецилдитиофосфорной кислоты подвергаютпереэтерификации с 60 г соединения А,как в примере 4.Соединение А очищаютпутем перегонки в вакууме при0,1 мм рт.ст. до 100 С.Отщепленный додециловый спирт отгоняют,50 г полученного продукта реакциисуспендиружт в 200 г основного редукторного масла С 100 и соединяют сподогретым раствором 18,5 г додециламина в 400 г основного редукторногомасла. Получают прозрачный устойчивый масляный раствор додециламмониевой соли соединения Е,434П р и м е р 7. 63,4 г соединения Р суспендируют в 100 г основного редукторного масла С 100, смешивают с 30 г соединения А и медленно в вакууме нагревают на масляной бане, причем температура бани достигает конечногоозначения, равного 140 С.В течение 4 ч при 100 С и 0,8 торр отгоняют 20,3 г додецилового спирта. Получают соединение Е в основном редукторном масле. К этой смеси при перемешивании добавляют при 80 С 24,6 г додециламина, причем получают прозрачный раствор додециламмониевой соли соединения Е.Полученные в соответствии с изобретением соединения тритиоландитио" Фосфорной кислоты обладают по сравнению с известными диалкилдитиофосФатами лучшими противозадирными (ЕР) и антивспенивающими свойствами и хорошей совместимостью с прочими материалами редуктора.Свойства присадок приведены в табл.1.Кроме того, они сохраняют такие эксплуатационные свойства диалкилдитиофосфатов цинка, как противоокислительные и антикоррозионные, и вследствие этого являются подходящими присадками для высоких давлений для получения редукторных масел наивысшего класса производительности ТМ 5 в соответствии с ТСЬ 21160, как следует из табл.2. Известные диалкил - дитиофосфаты позволяют получать редукторные масла до класса производительности ТМ 3. Формула изобретения 1. Способ получения присадок для высокого давления на основе дитиофосФатов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что тритиановые спирты общей формулы подвергают взаимодействию с пятисернистым Фосфором в сухом инертном.орастворителе при 60-100 С, предпочти5 1447843 6тельно при 80 С, или тритиановые полученного продукта реакции алкилоспирты указанной формулы подвергают амином С С 4 при 30 1 00 Свзаимодействию с диалкилдитиофосфор. Способ по п.1, о т л и ч а ю - ной кислотой, где алкил - С 4-С , в о щ и й с я тем, что в качестве растприсутствии алифатического спирта при ворителя используют компоненты мине- температуре его кипения в вакууме с ральных масел или ароматические или Послецующей обработкой соответственно алкилароматические углеводороды. Таблица 1 Иасса,Добавкак маслу,иас.М Чродукг но пи Вычисле- Найдено,но, У. Е н"Бу гилаииоииевансоль соедийеиня В(нрииер 1) 607,9 42,1 370 2 1200 Сю НаРОРза Лодецжаииониевая соль соединения Сснри р 3) 1100 587,6 27,2 24,6 Додеиил аииоииеваясоль ссединения Е% цинк-ди2 этилгек-,. ил)-дитио- осфата редельная агрузка по ТвепИе 1 ац 6200 мнн осле каздых 00 мнн +50 кгс)1447843 Продолжение табл.2 Редукторное масло4- 100 сСу Показатель Антивспенивавщие свойствапо ТСЬ 29205 а 0 мл , а 100 мл Ь 30 мл сОмл 4,5 3,8 50 Х 0,1 Центрифугированный осадок, Х 0,1 Антикоррозионные свойствапо ТСЬ 21 140 Коррозия Коррозияотсутствует отсутствует Составитель Л.ИвановаТехред Л ОлийныкКорректор Л. Пилипенко Редактор А.Огар Заказ 6808/28 Тираж 464 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Противоокислительные свойствапо ТСЬ 17 745 (72 ч при 120 С5 л воздуха в час, медленныйлист) ЗХ-тритиоландитиофосфатав соответствиис примером 4 Х цннк-ди 2 этнлгек-, ил) -дит ио- фосфата Ь 300 мл с 120 мл