Способ определения иридия

)4 Ы 31 21 77 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ минералов, В отростки стеля Бударина помещаютк 10М раствора 4-амино уда - смес5 мл 2"-метокс О.А налитиГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬС(71) Научно-исследовательский институт химии Саратовского г венного университета им,Н.Г ского(56) Гусакова Н.Н. и др. Кинетический метод определения иридия по реакции окисления М-метилдифениламин 4-сульфокислоты. - Журнал аналитической химии, 1979, т.34, В 11, с.2213-2216.Авторское свидетельство СССР У 1182388, кл. С 01 И 31/10, 1983. (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИРИДИЯ (57) Изобретение относится к а ческой химии, а именно к способам кинетического определения иридия, и может быть использовано для повышения чувствительности и селективности анализа геологических пород, руд и дифениламина (вариаминового синего), 0,5 мл 10 ,1 раствора йодата калия К 10, 27 мл ацетона, аликвотную часть анализируемого раствора (не более 2 мл ), воду до объема 30 мл и тщательно перемешивают. В момент перемешивания включают секундомер и измеряют оптическую плотность раствора при 540 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 2 см в течение 5 мин с интервалами 1 мин. По этим данным строят график зависимости оптической плотности от времени и рассчитывают тангенс угла наклона (г 8 Ы ),По градуировочной зависимости С 8от концентрации иридия определяют содержание иридия. Коэффициент чувствительности 1,9 1 О л мольх9хмин. Определению мешают практичес ки более чем 5000-кратные количества меди (11). 6 -табл.13088Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам каталитического определения иридия, и может быть использовано при анализе геологических пород, Руд 5 и минералов.Цель изобретения - повьппение чувствительности и селективности анализа.П р и м е р 1. Построение градуировочного графика. ОДля определения используют сосудсмеситель Бударина с тремя отростками. Момент смешения компонентов при нимают за начало реакции.5В отростки сосуда Бударина помещают 0,5 мл 2 1 О з М раствора 4-амино-метоксидифениламина (вариами- нового синего), 0,5 мл 10 М раствора йодата калия, о мл стандартного раствора иридия (п не должно .превышать 2 мл ), 27 мл ацетона, воды до объема 30 мл, тщательно перемешивают. В момент смешения включают секундомер и фотометрируют полученный окрашенный раствор на ФЭКМ при3 540 нм в кювете с толщиной поглощаемого слоя 1 = 2 см с интервалом в 1 мин, По полученным значениям оптической плотности (А) строят график зависимости А от времени 7 . По полученным кривым А - 7 рассчитывают тангенс угла наклона сд Ы прямолинейных участков к оси абсцисс ь, мин . Полученные результаты обсчитывают по методу наименьших квадра 35 тов, Градуировочный график строят в координатах пд Ы - С . Интервал определяемых содержаний составляет1,5 10 Э 10 " г/мл иридия (1 Ч), коэффициент чувствительности Ь 1,91 О л моль-"мин ".П р и м е р 2. Определение иридия (1 Ч) в искусственных смесях.Для определения используют сосудсмеситель Бударина с тремя отростками. В отростки сосуда Бударина помещают 0,5 мл 2 1 О М раствора вариаминового синего, 0,5 мл 10 М раствора йодата калия, 27 мл ацетона, аликвотную часть анализируемого раствора (объем ее не должен превьппать 2 мл), воды до объеме 30 мл, тщательно перемешивают, В момент перемешивания включают секундомер и фотометрируют полученный окрашенный раствор на ФЭКМ при 1 540 нм в течение ,5 мин с интервалом в 1 мин. Содержа-, ние иридия (1 Ч) рассчитывают из ка 95 2либровочного графика (пример 1) .Результаты определения иридия в искусственных смесях (и = 6, р = 095) представлены в табл, 1.Предлагаемый способ каталитического определения иридия (1 Ч) по реакции окисления вариаминового синего йодатом калия в органической среде позволяет определить иридий при содержании его в пробе с чувствительностью более чем на три порядка вьппе, чем известный (Ь 2,3 10 л хизвестногомоль-мин -, Ьпредлагаемого - 1,9 1 О л моль мин ).3Для выбора окислителя определения влияние его природы на скорость каталитической и некаталитической реакций. В,качестве окислителей использовали (1 Н) Я Оп, ИНЧОэ, ИО, Се (ЯО) , К Сг 0, КТО+, К 10 .В табл. 2 дана разность скоростей (Ж 8 Ы ) реакций окисления вариаминового синего различными окислителями в присутствии и в отсутствии иридия (1 Ч)Данные табл,2 свидетельствуют о том, что наибольший каталитический эффект иридия (1 Ч) наблюдается при использовании в качестве окислителя йодата калия. Было изучено влияние полярных органических растворителей, неограниченно смешивающихся с водой, на каталитическую активность иридия (1 Ч) и селективность его определения. В качестве органических растворителей изучались ацетон, ацетонитрил и диметилформамид. Разности скоростей каталитической и некаталитической реакций (ЮВЫ) в среде использованных растворителей представлены в табл, 3.Зависимость селективности определения от природы растворителя представлена в табл.4.В табл. 5 дана зависимость каталитической активности (418 Щ иридия (1 Ч) от содержания ацетона в реакционной смеси.Из данных табл. 5 следует, что максимальный каталитический эффект иридия (1 Ч) может быть достигнут при введении в систему 90 об,7. ацетона, В интервале РН 1-6 реакция окисления вариаминового синего прохо95 4лочно-земельных металлов. Мешают определению только более чем 5000-кратные количества меди (ЕЕ). Способ определения иридия по его каталитическому воздействию на реакцию окисления 4-амина-метоксидифениламина в водноорганической среде, включающий смешение анализируемой пробы с органическим реагентом и окислителем и последующее измерение оптической плотности раствора во времени, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что. с целью повышения чувствительности и селективности анализа, в качестве окислителя .используют йодат калия и органической среды - ацетон Таблица Бг 10 Найденоиридия(ЕЧ),мкг 10 Состав искусственной смеси Введено иридия (ЕЧ),103 Ег:Ре:Рй = 1:1000:100 2,0 0,22 2,0 Ег: Вл: Щ = 1:500:200 4,8 0,20 Ег:РЙ:Оа = 1:100:20 0,44 10,0 9,6 20,1 20,0 О,31 Ег:Р:А 6 = 1:50:50 Т а б л и ц а 2 Окисли Се (БО) КО КСд О, тели ИНдУ Оэ (ИН 4) Р ив КЕО+ КЕОЗ Мд о 0,04 0,06 0,07 0,09 0,12 0,14 0,47 3 13088дит с образованием ярко окрашенногофиолетового продукта.Изучено влияние кислотности средына скорость каталитической и некаталитической реакций в этом интервале 5 ф о р м у л а и з о б р е т е н и я рН. Кислотность среды создаетсясоответствующим раствором солянойкислоты. Результаты, представленныев табл. 6, свидетельствуют, что оптимальным является определение с Юиспользованием водно-ацетоновой среды (при рН 5 и 90 об.7 ацетона).Оптимальным для определения иридия является соотношение реагент:окислитель 1:1 при концентрации 15(2 10 М вариаминового синего и1 ОМ йодата калияОпределению иридия (Р ) не мешают308895 Разность скоростей (Ьс 8 с) при содержании растворителей, об.7 Растворитель 3 1 10 3050 80 90Диметилформамид ДИФ 0,01 0,05 0,04 Таблицв 4 Рвстворитель Селективиость определения при содержании растворителяоб.й 0 5 80 ил 4 юрмамид РС Рс 100 Рс 100 100 ц 2 Сц 200 ц 2,Вц мешает Ге мешает Ац мешает Ге мешает И мешае Ац мешае ешае Ац мешает Ац иешае еша ц мешает 2 ц мешает швет ешает ГЕ мешает Ое Ов 2 20. Ов 2 5 1 10 В 1 О 1 О Рй 100 Ао Сц мешаю Рд 100 Й 10 00 Ацетонит ещают 4 о Ь мешаю ают Ац С Си мешают Мо Си м Рс 100 Рй 100 Рс О с 1 О Рй 100 РЙ 100 00 Рй 100 Сц 000 ц 1000 ц 1 О 5000 Сц 5000 Ацето с 00Рс 100 Рс 100 Таб ц а 0 30 40 50 60 70 8 51308895 Т а б л и ц а 6 2,5 2,0 1,45 1,0 рН ВКо 0,05 0,065 0,05 0,080 0,075 0,075 Составитель Г.Цой.Редактор Л.Гратилло Техред М.Ходанич Корректор Л. Патай Заказ 1791/35 Тираж 777 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5