Способ получения 2-алкиламино-2-тиазолинов

(5 Ц 4 С 07 Э 277 18 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ИДЕТ ЕЛЬСТВ К АВТОРСКОМУоричным спирой серной кис ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им, Ф.Э.Дзержин.ского"Мир", 1965, т, 5, с. 539. с целью увеличени рения ассортимент тов, соответствующ эолин подвергают с соответствующим том в среде 70-90 лоты при 45-95 С. втор ли ил;о друг от друга метил или фенил, й с я тем, что, выхода и расши целевых продукии 2 амино 2 тиа заимодействиюИзобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 2-алкиламино-тиазолинов, которые находят применение в синтезе биологически. активных соединений. 5Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта, а также расширение ассортимента целевых продуктов.П р и м е р 1. Синтез 2-изопро О пиламино-тиазолина.0,05 г-моль (5,1 г) 2-амино-тиа" золина растворяют в 50 мл серной кислоты и нагревают до температуры реакции,. при интенсивном перемеши ванин из капельной воронки вводят 0,075 г-моль (4,5 г, 5,7 мл) безводного изопропилового спирта. Полученную смесь выдерживают в заданных условиях 3 .ч, затем охлаждают и выли вают на смесь льда и воды (200 г). Сернокислый раствор нейтрализуют при охлаждении водным раствором аммиака (257). Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают. 25 водой и сушат.В табл. 1 представлены данные по выходу продукта.Как следует из табл. 1, оптималь- З 0ными условиями являются температурареакции 80 С и концентрация сернойкислоты 857, Выход составляет 71%%БВычислено, 7.: И 19,42; Б 22,23.П р и м е р 2. Синтез 2-втор-бутиламино-тиазолина. 400,05 г-моль (5,1 г) 2-амино-тиазолина растворяют в 50 мл серной кислоты и нагревают до температуры реакции, при интенсивном перемешивании вводят из капельной воронки 45 5,6 г-моль (7 мл) втор-бутилового спирта. Полученную. смесь выдерживают при заданных условиях 3 ч, охлаждают, выливают на смесь льда и воды (200 г), сернокислый раствор нейтрализуют при 50 охлаждении водным раствором аммиака (25%), Выделившиеся густое масло зкстрагируют бенэолом (Зх 30) и сушат твердым едким кали. После отгонки бензола продукт перегоняют в ваку уме.Данные по выходу продукта представлены в табл, 2. Получают бесцветное масло с т,киц 101-102 С/2 мм рт.ст. После стояния масло кристаллизуется в бесцветные иглы с т.пл. 98-99 С (петролейный эфир).Найдено, %: Н 17,78; Б 20,30.Вычислено, %: Б 18,02; Б 20,25.Как следует из табл, 2, оптимальными условиями являются температура реакции 80 С и концентрация кислоты 85%.П р и м е р 3. Синтез 2-циклогексиламино-тиазолина.0,05 г-моль (5,1 г) 2-амико-тиазолина растворяют в 50 мл серной кис лоты и при нагревании до температуры реакции вводят 0,075 г-моль (10 г, 10, 16 мл) циклогексилового спирта, Продукт перерабатывают аналогично примеру 1.Данные по выходу продукта представлены в табл. 3. Наиболее оптимальными условиямиявляются температура реакции 60 С,концентрация серной кислоты, 857.Выход 89% (8,2 г). Т,пл. 162162,5 С (гексан).Найдено,7.: М 15,20; Б 17,3.СэН 1 Н, БВычислено, %: И 51,31; Б 17,39.П р и м е р 4. Синтез 2-иэопропил.амино-тиазолина.0,05 г-моль 2"амино-тиазолинарастворяют в 50 мл серной кислоты.Условия проведения и обработки аналогичны примеру 1.данные по выходу продукта представлены в табл, 4, Оптимальныеоусловия - температура реакции 80 С,концентрациякислоты 857,Выход 877 (7 г), т.пл. 104-105 С(вода),Найдено, 7,: Б 17,51; Б 20,18СНм М БВычислено, %: И 17,70; Б 20,25.П р и м е р 5. Синтез 2-врор-бутиламино"метил-тиазолина.0,05 г-моль (5,8 г) 2-амино-метил-тиаэолина растворяют в 50 мл серной кислоты (условия. аналогичны примеру 2) и при нагревании до температуры реакции вводят при интенсивном перемешивании 0,075 г-моль (5,6 г, 7 мл) втор-бутилового спирта,Данные по выходу представлены в табл. 5.31,0 18,0 52,5 40,0 50,0 34,0 42,0 60,0 71,0 67,0 52,0 80 61,0 ., 45,0 69,0 50,0 41,0 32,0 63,0 50,0 90 28,0 19,0 30,0 19,0 Т а б л и ц а 2 и температуре,9 12 ф 9 33,1 34,1 44,0 22,1 30,3 50,0 50,6 60,0 3 6 7 8 70 2,0 4,0 75 60 76)0 580 50,40,2 6,0 6 8 18 3 11685Оптимальные условия - температура реакции 80 фС, концентрация кислоты 85%.Выход 6,3 г (73%), т.пл. 112- 116 С/6 мм рт.ст После стояния5 продукт кристаллизуется с т.пл.67-68 С (петролейный эфир).Найдено, %: И 16,36; Б 18,52.Н,БВычислено, %: Б 16,26; Б 18,61. 1 ОП р и м е р 6, Синтез 2-циклогексиламино-метил-тиазолина.0,05 г-моль (5,8 г) 2-амино- -метил-тиазолина растворяют в 50 мл серной кислоты, раствор нагревают до температуры реакции и при интенсивном перемешивании добавляют 0,075 г-моль (10 г, 10,6 мл) циклогексилового спирта. Смесь обрабатывают аналогично примеру 1. 20 Данные по выходу представлены втабл, 6.Выход 7 г (71%), т.пл, 107107,5 С (гексан). 25Найдено, %: И 13,88; Б 16,00,Вычислено, %: И 14,13; Б 16,16.П р и м е р 7. Синтез 2-циклогек"силамино,5-диметил-тиазолина. 59 40,05 г-моль (6,5 г) 2-амино,5-диметил-тиазолина растворяют в50 мл серной кислоты и вводят приинтенсивном перемешивании0,075 г-моль (10 г, 10,6 мл) циклогексилового спирта (условия реакции аналогичны примеру 17.Данные по выходу представленыв табл. 7,Выход 7,9 г (75%), т. пл. 156157 С (гексан),Найдено, %:Ы 13,4; Б 15,64.СД,И, БВычислено, %:Н 13,9; Б 15,57.П р и и е р 8. Синтез 2-циклогексиламино-фенил-тиазолина,0,05 г-моль (8,9 г) 2-амино-фенил-тиазолина растворяют в50 мл серной кислоты, растворнагревают и при интенсивном пере"мешивании вводят 0,075 г-моль(10 г, 10,6 мл) циклогексиловогоспирта (условня проведения реакциианалогичны примеру 1).Данные по выходу представленыв табл, 8.Выход 82,5%, т.пл. 147 С (октан).Найдено, %: И 11,00," Б 12,25.Вычислено, %: Й 10,76; Б 12,33.45 50 55 60 65 70 11,8 28,0 34,5 44,0 44,1 22,4 42,6 56,0 67,0 63,0 80 59,0 74,0 77,8 81,3 67,8 85 62,0 71,3 79,6 82,5 70,0 40,0 31,7 90 61,0 52,5 38,0,Составитель С. КедикТехред М.Кузьма Корректор В. Синицкая Редактор Н. Гунько 60,0 74,5 1 1 1 Заказ 4561/23 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5