Способ получения полиэфируретанов

-щюйап нетик РЕСПУБЛИК ПИСАН РЕТ СТВ утствии диола, с я тем, что конечному продсвойств, в к силсодержащего т соединение о о а о то укту честве олиго- щей м в приющиприданиярадируемыхго гидроиспользу циана л и ч целью биоде сложи эФира Форму И;С.Б К-оф, И,О, Фс. О) у к Ю) 0+Ю 0-20 т0" 20к=о, емо,(прич Нивсое- тоС1 СН 2)2 Сн при Я,ри 160 и процес90 120 о( 190 С в проводят ступенча течение 0,5-1 ч,чение 4-5 ч. жаиэоГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И (ЛНРЫТИЙ ВтОРСКОМУ сВЩ(56) 1. Губанов Э,Ф., Тейтельбаум Б,Я Апухтина Н.П. и Синайский А.Г. Эависимость некоторых свойств полиэфируретановых блоксополимеров от молекулярного веса блоков. Синтез и физико-химия полимеров (полиуретаны) К., Наукова. Думка, 1968, с. 168.2Липатова Т.Э., Лоос С,С. и Момбужай М.М. Взаимодействие полиэфируретанов с Физиологически акт ными средами. Высокомолекулярные динения А 12, 1970, с. 20-51 (про тип) .(54).(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРУРЕТАНОВ путем взаимодействия в ;расплаве сложного гидроксилсодер щего олигоэфира с гексаметиленди 80.1 А1016314 Изобретение относится к синтезу полиэфируретанов, которые могут быть использованы в медицине, например, :в качестве саморассасывающихся хирургических материалов.ф Известен способ получения полиэфир-Ь уретанов путем взаимодействия гидрокс 4 лсодержащих олигомеров сложно- эфирного. типа с динзоцианатом в присутствии диола 13.Недостатком известяого Способа 10 получения полиэфируретановеявляется их непригодность для использования в медицине в качестве биодеградируемых материалов.Наиболее близкий по технической 5 сущности к предлагаемому является способ получения полиэфируретанов путем взаимодействия в расплаве слож ного гидроксилсодержащего олигоэфира с гексаметилендиизоцианатом в присутствии диола.В качестве сложного гидроксилсоЬержащего олигоэфира используют про- " дукт конденсации дикарбоновой кислоты и диола, например адипиновой кислоты 25 и этиленгликоля в расплаве 23. Целью изобретения является прида ние биодеградируемых свойств конечному продукту. 35укаэанная цель достигается тем, .что согласно способу при получении полиэфируретанов путем взаимодействия в расплаве сложного гидроксилсодер 40 идроксил ф Шифр олигомера Олигоэфир на основе Средниймолекулярныйвес Лактид Виол (В" = С 2 Н 5, СЗН,,СП-0 0,00 1,3-.Пропандиол 0,10 910 3,72 0,00 60шемуся расплаву добавляют половину (0,05 моль) гексаметилендиизоцианата (суммарное количество гексаметилендиизоцианата 0,1 моль) . Расплав пере мешивают в течение 30 мнн, после чеНедостатком, полученных известным способом, полиэфируретанов является отсутствие в их макромолекулах связей, способных подвергаться ферментативной биодеградации. П р и м е р 1. В трехгорлую кол-. бу, снабженную мешалкой, вводом и выводом для аргона помещают 0,005 моль олигомера СЭ-0 (табл,1) и колбу нагревают до 120"125 С. К образовавжащего олигоэфира используют соединения Формулы) В"- ЖЦ Ь -СПИ.,-Й е 02фф.ЗСНг)2-бй ) Ф 212 0 Ф 2)2 и процесс проводят ступенчато: при 90-120 С в течение 0,5-1 ч, при 160- 190 еС в течение 4-5 ч.Блоксополимерную структуру полученных полимеров подтверждают изучением их растворимости в органических растворителях и сравнением с растворимостью соответствующих гомополи" меров, а также изучением их ИК- и ЯИР-спектров. Синтезированные полиэфируретаны обладают пленко- и волокнообразующими свойствамн. Они растворяются во многих органических раст ворителях, образуя высококонцентрированные растворы, из этих раствором методом полива на стеклянные подложки были получены эластичные пленки, имеющие прочность на разрыв 300- 400 кг/см и разрывное удлинение 100- 200.Строение и характеристики использованных полиэфирных смол приводятся, в табл.1.Таблица 1го температуру снижают до 90"100 Си вводят 0,095 моль удлинителя (диола)1,3-пропандиола. Смесь вновь.нагрезают дО 120 фС и перемешивают.еще 30 мин и затем осторожно, по порциям вводят оставшееся количество(0,05 моль диизоцианата) . Реакционнаямасаа быстро загустевает и не перемешивается. Температуру медленно повы-.шают до 190 С так, чтобы реакционнаясмесь легко перемешивалась и выдержи- Оэают при данной температуре в течение4 ч. Расплав выливают на чашку Петрии охлаждают. Приведенная вязкость. выводом для аргона помещают О,ОВ 5 мольолигомера СЭ-04, колбу нагревают.до 90 фС и к образовавшемуся расплавудобавляют пОловнну 0,05 моль гексаметилендиизоцианата. Реакционнуюсмесь нагревают до 120 С в течение30 мин затем охлаждают до 90 С ивводят 0,095 моль пропандиола, вновьнагревают до 120 оС в течение 30 .мин,охлаждают до 900 и осторожно вводятоставшееся количество дииэоцианата.Смесь медленно нагревают до 160 оС,причем температуру повышают .так, ЗОчтобы в колбе бып хорошо перемешиваемый расплав. Реакционную смесь. выдерживают при 160 С в течение 5 чпосле чего выливают на чашку Петрии охлаждают 1 п = 0,58 дл/г в смеси 35тетрахлорэтан: Фенол (3:1),= 25 ОС С = 0,5 г/длП р и м е р 3. Синтез полимераосуществляют в соответствии с мето-.,дикой, приведенной в,примере 2, а той лишь разницей, что вместо олиго", мера СЭ-04 (табл.1) используютолигомер СЭ"05-05 (табл,1) а в ка- честве удлинителя цепи вместо.1,3-пропандиола используют зтиленгликоль =0,52 дл/г в смеси тетрахлор-, этан: 5 енол (31), й= 25 еС, С = щ 0,5 г/дляП р и м е р 4. Синтез полимера осуществляют в соответствии с мето" дикой приведенной в примере 2, с той разницей, что вместо олигомера СЭ-04 берут олигомер СЭ-О 5-05, ( ; - 0,50 дл/г в смеси тетрахлорзтана с Фенолом 3:1,со 25 ОС, С = 0,5 г/дл,П р и м е р 5. Синтез полимера осуществляют в соответствии с мето" дикой, приведенной в примере 2 с той разницей, что вместо олигомера СЭ-04 берут олигомер СЭ-05, (я 0,47 дл/г в смеси тетрахлорэтана с Фенолом Зг 1, С= 25 С, С = 0,5 г/дл.П р и м е р 6. СиФгез полимера осуществляют в соответствии с мето" дикой, приведенной в примере 2, с той разницей, что вместо олйгомера СЭ-04 берут олигомер СЭ"1,1(,пр0,48 дл/г в смеси тетрахлорэтайа с Фенолом (З 1), сего 25 ОС, С= 0,5 г/дл.П р и м е р 7. Синтез полимера осуществляют в соответствии с методикой, приведенной в. примере 1, с той разницей, что вместо олигомера СЭ-0 берут олигомер СП-0 (табл,1)у- .0,60 дл/г в м-.крезоле, Се 25 С, СОу 5 г/ЗлеУсловия синтеза и основные характеристики полученнык полиэфируретанов приведены в табл.2.лсо4 о 1 1 1 1 1 1 1 1 .1 1 1 1 1 а о 1 а ао оьсо о Ю о а(о оосо о а о .1 а ао оо 1о оМ о 1 а Ю О оос йо Л фс 1 а ло оос ДО о. О а 1 о лос й О ц оа 1 о. ло (: О Ц ФГ( 1 1 и1 М 11 О(Тираж 494 . Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССРЗаказ 3315/24 филиал Ппп патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 7 101 б 314 8Таким образом, применение предла- , полученные полиэфируретаны полеэгаемого способа получения полиэфир- ны для Использования в медицине в уретанов, содержащих в цепях макро- качестве саморассасывающихся материамолекул олигоэфирные блоки на основе лов поскольку содержат в цепях мак-оксикислот обеспечивает следукюцие . ромолекул биодеградируемяе -эфирные преимуществаг использование в качест связи;ве исходных смол олигоэфиров на основе растворимость полученных полиэфир- Й-оксикислот позволяет получать поли- уретанов в органических растворитеэфируретаны,содержащие в цепях макро- лях, что облегчает их переработку 1 молекул.в 6-ЭФирные связи способны под-. в изделия-пленки, пористые материавергаться ферментативиой биодеградации;О лы и т.д.