Способ определения марганца (п)

(72) Авторы изобретеи и И, К. Гусейнов, С.А.Зейналова,то мии -.,зербайджанской ССР Институт неорганической и физической хи аявите(9 ) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МАРГ живанием раствора еще 10-15 мин при температуре, близкой к температуре кипения и фотометрированием окрашенного раствора по его охлаждении 13.Недостатком этого метода является необходимость работать с концентрированными кислотами при повышенных температурах, возможное неполное окисление марганца, длительность выполнения определения.Известен м а с формальц рредыдущим быстрее в три раза, чувтвительнее в 4,5 раза и легче в вы. олнении2,Однако продукт взаимодействия мар а ца с формальдэксимом приобретает к аску благодаря окислению кислороо воздуха, что сказывается на знаях оптической плотности, а, слетельно, и на точности определе- ия н 9 м ценидова Наиболее близким по химической сущ.ности к предлагаемому является эксИзобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения водорастворимого марганца(Н) в микроэлементизированном суперфосфате, в почве, химических реактивах и других объектах, в большинствеслучаев без предварительного отделения марганца от других ионов,Известен способ определения марганца, основанный на окислении Мп (П)в Мп (УП), который является одним из 10самых старых и часто употребляемыхметодов определения марганца в различных объектах. Один из вариантов этого метода с применением периодата ка 15лия для окисления марганца используется и при определении водорастворимогомарганца (П) в микроэлементизированном суперфосфате. Сущность этого метода заключается в том, что марганец(П) окисляется в марганец (УП) в кислотной смеси, содержащей НЬО,НРО 1,НЙО, периодатом калия кипячением втечение 2-3 мин с последующим выдеретод определения марганоксимом по с авнению с)о,) 00- Ь.100.10оа.д 33 П р и м е р1. Навеску 1,0 г тонко измельченного суперфосфата, содержащего 0,05, 0,8 и 1,54 марганца,встряхивают в течение 30 мин с 75 млацетатно-аммиачного буферного раствора с рН, доводят объем до метки 45данным буферным раствором, перемешивают, фильтруют Из фильтрата отбирают аликвоту 1-3 мл в стаканчик на50 мл., приливают несколько мл буферного раствора, доводят рН до 8 припомощи 0,1 н.растворов ННОН и СН СООНпереносят из стаканчика в пробирку спритертой пробкой, приливают 0,5 млфен, 0,7 мл ДН 5 ЯП, доводят объем водной фазы до 1 О мл и зкстрагируюттрехкомпонентный комплекс марганца5 мл хлороформа в течение 90 с. Отделив. оргаНическую фазу, измеряютоптическую плотность хлороформного 3 929 тракционно-фотометрический метод оп ределения марганца (11), основаНный на экстракции хлороформом аддукта, . образуемого дитизонатом Мп (П) и1,10 - фенантролином. Сущность данного метода заключается в том, что к анализируемому раствору, содержащему не более 5 мкг Мп, прибавляют по 2 мл10/-ных растворов виннокислого натрия и солянокислого гидроксиламина, устанавливают рНс помощью НС и ННОН и экстрагируют 30 мин сопутствующие марганцу элементы 5 мл 0,023- ного раствора дитизона в.хлороформе, Затем устанавливают рН,4-11,4 и экстрагируют Мп (2+) в течение 1 мин,10 мл хлороформного раствора 0,0014. по дитизону и 0,01 М по фенантролину, измеряют оптическую плотность экстракта при 507 нм Г 3.Недостатком известного метода является использование дитизона, при приготовлении растворов которого требуется довольно трудоемкая очистка продажного препарата от содержащихся в нем примесей,. кроме того растворы дитизона неустойчивы, что вызывает необходимость работать со свеже-приготовленными растворами последнего, к недостаткам этого метода относится также очень узкий интервал концентраций марганца (5 мкг) кроме того метод применения только при условии предварительного отделения сопутствующих марганцу элементов экстракцией, поэтому определить марганец в суперфосфате без отделения; его от основы этим методом невозможно.Цель изобретения - повышение се-. лективности и расширения диапазона определяемых концентраций.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу. определения марганца (П), включающим переведение его в трехкомпонентный комплекс с 1, 1 О - фенантррлином и органическим реагентом, экстракцию комплекса хлороформом и последующее фотометрированиеВ качестве третьего компонента комплекса используется органический реагент 2,4-динитробензолазопирокатехин (ДНАП).Сущность метода заключается в. том, что навеску (0,5-1 г) тонко измельченного суперфосфата, содержащего .0,05-1,54 марганца, встряхивают в течение 30 мин, в колбе емкостью 100 мл с,60-70 мл ацетатно-аммиачного буфер 5.69 4 ного раствора с рН, затем доводят объем до метки данным буферным раствором, перемешивают и фильтруют через Фильтр с синей лентой, из фильтрата в стаканчик на, 50 мл отбирают аликвоту (от 0,1 до 3 мл), приливают несколько млбуферного раствора с рН, доводят рН до 8 под рН-метром с помощью 0,1 н. растворов МН 4 ОН и СНСООН, переносят раствор из стакан- цика в пробирку с притертой пробкой и приливают к нему 0,5.-1 мл 0,1 М раствора фенантролина (фен) в 503-ном этаноле, 0,5-0,7 мл 5 10 ЗМ этанольного раствора 2,4"динитробензоаэопирокатехина, доводят .объем водной фазы до 1 О мл буферным раствором с рН, приливают 5 мл хлороформа и встряхивают в, течение 90 с. После расслаивания Фаз отделяют органичес- кую фазу и измеряют оптическую плотность хлороформного экстракта на ФЭК 56 М, с/ф У 7,1=0,5 см. По полученным значениям оптической плотности находят содержание марганца в аликвоте из калибровочного графика, Процентное содержание водорастворимого марганца в микроэлементизированном суперфосфате находят по следующей формулегде у - навеска, г; .а - аликвота, мл;б - содержание марганца, в аликвоте, найденное по калибровочному графику,.мкг.10 1:5000 ииная кислот Лимонная кислота,38 100 1:5 1:5 0 8,9 Лимон,3наякисло 9 Мц 0 Лимон,3 1:25 А 1 с ло 5 .929569 6 экстракта, находят содержание марган 1 0,8 до 20 мкг марганца в анализируеца в аликвоте по калибровочному гра- мом растворе. фику и вычисляют процентное содержа- В таблице приведены данные по сение марганца по вышеприведенной фор- лективности определения марганца муле. Метод позволяет определять от(И) с фенантролином и ДН 6 АП.е е929569 Расхождение,4 СоотношениеМп:посторонний ион МаскиПосторонний ион рующийагент С 1 8 38 100 8,38 100 8,38 100 8,38 100 8,38 100 8,38 100 1:25 МаЯ)РОдф 1:700 1:100000.1:40001:100 Са Оксалат 8 38 100 1:650 8 388,380,0338,38Н 10 100 100 100 1:601:10001:100 ТВеЧ То же 8,38 100 8,38 100 Г 8 38, 961:200 Т 1:100 1 п 1. 150 Лимон,3 99 наяки сло- та 1:100 БЬ 1:20 Тиомо,38 100чевинас целью повышения селективности иф .расширения диапазона определяемыхконцентрацией, в качестве органичес 1кого реагента используют 2, 4-динитробензолазопирокатехин.Источники информации,фф принятые во внимание при экспертизе1. ГОСТ М 5956-78.2. Лаврухина А.К Юкина Л.В.Аналитическая химия марганца. М.,"Наука", 1974, с.60.И 3. Спектрофотометрическое опреде.ление двухвалентного марганца дитизоном и 1,1 О-фенантролином-АкаиаНОео, Каиавойо, Нгози БЬо "Бунасэки,кагаку", 24 Г 138 1979 2855 й 8, с,498-500 (прототип),Тираж 514 ПодписноеЫФ е еУжгород, ул. Проектная,Воэможность определять марганецв присутствии большого числа ионовпозволяет применить разработанный способ определения марганца не толь.ко в микроэлементизированном супер, фосфате, но и в почве, химических , реактивах и других объектах в большинстве случае, без предварительногоотделения марганца от других ионов.формула изобретенияСпособ определения марганца (П)1включающий переведение его в трехкомпонентный комплекс с 1,10-фенантролином и органическим реагентом, экстракцию комплекса хлороформом и последующее фотометрирование экстракта, о т л и ч а ю щ н й с в тем, что,ВНИИПИ Заказ 339728филиал ППП "Патент", г. 8Продолжение таблицы Найдено Мп,мкг 4