Катализатор для дегидрохлорирования 3, 4-дихлорбутена-1

ский институт химии Сара 1 товског сиого Знамени государственногоН.ГЧернышевского чно-исследова ена Трудовогоуниверситет 7 ) Заявител) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ДЕГИДРОХЛОРИРОВАН 3,4-ДИХЛОРБУТЕНАется каталиава, содернения редУказанная цель достигзатором описываемого сосжащим 0,2-1,5 вес.1 соедкоземельного элемента, вкоторого катализатор содлокомплексное соединениетрис-(3 метоксибензоат)Ме С Н (ОСН з) СОО,где Ме - лантан, церий,неодим, самарийгадолиний, лютетель - оксид алтальное.Катализатет высокой аконверсии 3,температуредавлении вы58-61 вес.Ф. галодоро-1,3,Наиболее близким к предлагаемомуявляется катализатор дегидрогалоидирования хлорпроизводных углеводородовС-С, содержащих 2-6 атомов галогена, содержащий 1-10 вес,Ф оксидов 1 вредкоземельных элементов (1.а, Се, Мд,ф, Ь) и носитель - оксид алюминия.Глубина, конверсии исходного сырьяпри 590 С составляет 5-453, выход целевого продукта 22-30 вес.Ф. Процессосложняется значительными потерямии коксообразованием (6-9 вес.Ф) 1,1,Недостатком известного катализатора является невысокая активность20глубина конверсии исходного сырья35-451 при 590 С.Цель изобретения - повышение активности катализатора. ачеств ржит мет лантан ормулыразе евр осиии осюмин атализат и -А 8 0 комплекс иния (зе питромалюм зобретение относится к производсатализаторов для процесса дегидроидирования хлорзамещенных углеводов и получения 2-хлорбутадиенаБукчина, С.Б. ПиркА. Богданова ор по изобретению обладактивностью - при глубине4-дихлорбутена1001, 110-150" С и атмосферномход хлоропрена составляет р получают методом просоответствующим растаого соединения. Оксиднение 0,25-0,5 мм) пре3 92358 4 варительно прокаливают в токе воздуха Се С Н(ОСНОВ)СООз (0,11 г), выдерв течение 4 ч при 600 С, живают при комнатной температуре доП р и м е р 1. 1 О г -А О зали полного удаления влаги (24-72 ч). вают 37,7 мл 0,0027 й раствора Затем катализатор сушат при 120 С Се С Н(ОСН)СОО (0,02 г), выдержи в течение 6 ч, Приготовленный таким вают при комнатной темпеРатУРе до пол" образом катализатор содержит 1,1 Ф ного удаления влаги (24-2 ч) Затем Сес Ну(ОСН)СОО и носитель катализатор сушат при 120 С в течение сА О - остальное.6 ч в сушильном шкафу. Приготовленный П р и м е р 4, 1 О г -АР О эалиостаР 3 таким образом катализатор содержит 10 вают 287 мл 0,0027 М раствора 0,23 СеСН(ОСН)СОО и о СеС Н(ОСН)СОО (0,15 г), выдеР- -АРО - остальное. живают при комнатной температуре доП р и м е р 2, 10 г)-А 8 р О зали- удаления влаги (24-72 ч), Затем кавают 155 мл 0,0028 М раствора тализатор сушат при 120 С в течение Се СН 1 (ОСН) СОО (0,08 г), выдержи6 ч. Приготовленный таким обра вают при комнатной температуре (24- зом катализатор содержит 1,5 ь 72 ч), Затем катализатор сушат при Се С Н(ОСН)СОО и носитель 120 С в течение 6 ч, Приготовлен- -Ас О - остальное.Р 3ный таким образом катализатор содер- П р и м е р 5. Аналогично готожит 0,8 СеСН(ОСН)СОО и носи- Ю вят катализаторы на основе комплекс- тель - -АРО - остальное,ных соединений лантана, празеодима,П р и м е р 3, 1 О г ) -А 10 зали- неодима, самария, гадолиния и лютевают 210 мл 0,0027 И раствора Чия1 О г 3 -Аф заливают:126 мл 0,0033 М раствора 1 а СН(ОСН)СОО (0,08 г)126 мл 0,0033 й раствора Рг СН(ОСН)СОО (0,08 г)109,5 мл 0,0037 Н раствора Мд СН(ОСН)СОО (0,08 г)102,5 мл 0,004 Н раствора 5 МСНч(ОСН)СООТГ (0,08 г)102,5 мл 0,004 й раствора Ец СН(ОСН)СОО (0,08 г)91,4 мл 0,0044 Н раствора 9 д ЕСНЧ(ОСНЗ)СОО (0,08 г)91 мл 0,0043 й раствора 1.ц СНц(ОСНОВ)СОО (0,08 г)Далее повторяют операции приме- ленгликоля 1500 (ПЭГ) +71 апиера 1, зона , нанесенных на инзенский кирПриготовленные таким образом ка- з 5 пич, прокаленный при 1200 С, тализаторы содержат 0,83 комплексно- П р и м е р 6. Катализатор в кого соединения от веса носителя . личестве 0,25 г загружают в реактор, (-АВ О) . После активации (1 ч в токе гелия,Процесс проводят при атмосферном 200 С) температуру снижают до задано давлении на лабораторной установке фВ ной (110, 130, 150 С). Исходное сырье при импульсной подаче сырья, В реак,4-дихлорбутен(1,157 10г) потор трубчатого типа из молибденового дают в испаритель. Весовая скорость стекла загружают. катализатор, выдер- подачи 4,63 10 г/г катализатора живают в течение часа в токе инертно. - (время контакта 0,77 с), го газа (гелия) при 200 С, сырье по- фдают шприцем в испауитель (темпераВ табл. 1 представлены результаты тура испарителя 150 С). Анализ про- дегидрохлорирования 3,4-дихлорбутедуктов реакции проводят методом га- нана катализаторах с различным созожидкостной хроматографии при 60 С держанием комплекса на носителе. на стальной набивной колонке длиной 50 Опыт проводят при 130 С, загрузка 3 м, диаметром 3 мм с детектором по катализатора 0,25 г (время контакта теплопроводности. В качестве непод,77 с), подача 3,4-дихлорбутенавижной фазы используют 7 Ф полиэти,157, 10 г.923587 Таблица 1 Состав каталиэата, вес. Ф ГлубинаконверсииФ 2-хлорбутадиен,3 1-хлорбутадиен,3 ж юш в е 100 0,2 100 0,8 100 100 1 5 В результате изучения каталити" ческой активности образцов, содержащих 0,2-1,5 вес,Ф комплекса, полученного на основе церия, установлено,о что при 100-ной глубине конверсии исходного сырья. наибольшая степень превращения 3,4-дихлорбутенав 2-хлорбутадиен,3 наблюдается при содержании комплекса 0,8 ь. В табл. 2 представлены результаты испытаний катализатора оптимального состава, содержащего 0,34СеСН(ОСН)СООз на АГО при различной температуре процесса и следующих условиях: загрузка катализатора 0,25 г; подача 3,4- -дихлорбутена1,15710 г;,39,8 47,5 50,5 60,2 100 110 100 52,5 49,5 15 30 100 45,5 49." 54,5 50,6 449 100 130 100 15 30 100 55,1 49,8 62,7 67,2 47,0 34,4 100 150 100 15 30 100 30,0 Катализаторы содержат 0,8 комплексного соединения на носителе-А 8 О . Загрузка катализатора 0,25 ,г, % 0,77 с; подача, 3,4- дихлорбутена1,157 1 О ; температура 110 С. В табл. 3 представлены результаты превращения 3,4-дихлорбутенас использованием комплексов на основе 1.а, Се, Рг, йд, 5(п, Ец, фд, 1.ц и в оптимальных условиях проведения процесса,Содержание комплексаСе С Н(ОСН (СОО,923587 Таблица 3 Состав катализата, вес.Ф Глубинаконверсии,вес.Ф Катализатор 2-хлорбута-хлорбутадиен,3 диен,3 59,3 60,4 100 100 100 100 100 100 100 100 Фзатора, в качестве соединения редкоземельного элемента он содержит металлокомплексное соединение лантаноид трис-(3-метоксибензоат) формулыМе С Н(ОСН ) СОО,где Ме - лантан, церий, праэеодим,неодим, самарий, европий,гадолиний, лютецийпри следующем содержании компонентов, вес.4:Металлокомплексноесоединение формулыМе СН(ОСН )СОО/З 0,2-1,5Оксид алюминия Остальное лКатализатор, содержащий лентаноид трис-(3-метоксибензоат) в количестве 0,2- 1,5 Ф и носитель - оксид алюминия, 25 для реакции дегидрогалоидирования 3,4-дихлорбутенаотличается повышенной активностью, позволяет снизить температуру процесса, уменьшить содержание редкоземельных элементов зв до 0,2 Ф, полностью исключить применение благородных металлов,формула изобретения35 Катализатор для дегидрохлорирования 3,4-дихлорбутена, содержащий соединение редкоземельного элемента и носитель - оксид алюминия, о т - 4 в л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения активности каталиИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Патент США У 3927131 кл. 260-654, опублик. 1975 (прототип) . Составитель Н. ПутоваРедактор ДМотыль Техред М,Тепер Корректор Д, ференц Заказ 2663/11 Тираж 577 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5