Способ получения -метиламида -(0, 0-диметилтиофосфорил) меркаптоуксусной кислоты

ОПИСАНИЙИЗОВРВТВНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДОЕЛЬСТЕУ Союз СоветскихСоцмапистичесиикРеспублик(23), Приоритет - (32) 25. 0174 С 07 Р 9/165 3 Ьеудерстееее 1 яеветет СССР . ао делам изебретееейй и еткрытяй(53) УДК 54726 118.07(088.8) Дата опубликования описания 07,0981 Инос тр анцыЗигфрид Бергер, Клаус Диттрих, ФранкЭберхард Гран, Фалько Гриммер, оернЛипперт, Юрген Хкетлер, Клаус-ДитерДитер Засс, Вольфганг Шнелле, РайнкоТиффе, Герхард Фогель и Герда ВетцкеИностранное предприятие(72) Авторы изобретения те Гебхардт,игфрй 3,ьф Паникер,ьд, Шпрингер, Зигфрид(54) СПОСОБ.ПОЛУЧ 1 бретение относится фосфорорганических нно к новому способ иламида 5-(О,О-диме еркаптоуксусной ки области.С 1 0который находит применение вхозяйстве в качестве инсектицИзвестен способ полученияламида 5-(О,О-диметилтнофосфокаптвуксусной кислоты путем вдействия метилового эфира 5-(метнлтиофосфорил -меркаптоукскислоты с водным раствором моламина, взятом в избытке 11 1,опроводят при (+2)-(-2)С. Дляжания этой температуры использсжиженные газы, например бутанфреон, По окончании реакции изамина нейтрализуют серной кисл ЕНИЯ Й-ИЕТИЛАМИДА 5-(О,О-ДИМЕТИЛТИОФОСФОРИЛ) -- ИЕРКАПТОУКСУСНОЙ. КИСЛОТЫ из реакционной массы удаляют следыгаза, центрифугируют целевой продукти. сушат его,Ближайшим по технической сущносЬ ти н достигаемым результатам к предлагаемому способу является способ по.лучения й-алкиламидов 5-(О,О-диметилтиофосфорил) меркаптоуксусной кислоты, заключающийся в том, что алкиловый эфир 5-(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с водным раствором алкипамина либо с алкиламинсм,растворенным в метнловом спирте 1.23.Процесс проводят при ( -60)-(+20)ЪНедостатком этих способов является больщая длительность процесса.Цель изобретения - упрощение способа палучения й-метиламида 5-(0,0 диметилтйофосфорил)-меркаптоуксуснойкислоты,Это достигается тем, что метиловый эфир 5-(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты контактируетсизбытком водного раствора метиламина в каскаде реакторов при охлаждении, целевой продукт отделяют кристаллизацией, полученный маточный раствор смещивают в каскаде реакторов стехническим метиловым эфиром 5-(О,О диметилтиофосфорил) -меркаптоуксуснойкислоты, содержащую побочные продукты реакции водную фазу отделяют отчастого метилового эфира -(О,О-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксуснойкислоты, который подают на стадиюконтактирования.Процесс желательно проводить при(.-2) в (+2)С и мольном соотношенииометилового эфира 5-(0,0-диметилтиофосфорил) -меркаптоуксусной кислоты и.метиламина 1;(1,3-1,4) .На чертеже представлена непрерыв"ная технологическая схема процесса.В реактор 1, снабженный мешалкой,имеющий боковый перелив и охпалдающую рубашку, по линии 2 поступает чистый метиловый эфир 5-(0,0-диметилтиоФосфорил)-меркаптоуксусной кислоты ипо линии 3 " водный раствор метиламина, взятый в избытке. Контактирующаяреакционная смесь проходит через реакторы 4 дб и по линии 7 поступает вцентрифугу 8, из которой по линии9 отводят целевой продукт, Водный маточный раствор, содержащий метиламин,.по линии 10 поступает в реактор 11,где контактирует с техническим метиловым эфиром 5"(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты, поступающим в этот же реактор сверху.И реакторах 11-13 происходит взаимодействие технического метилового эфира 5.-(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты с метиламином. Далее реакционная смесь поступает вразделительный сосуд 14, из которогопо линии 15 отделяют Водную Фазу,содержащую примеси. По линии 2 чистыйметиловый эфир -(О,О-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты подают в реактор 1,Предлагаемый способ дает возможность получать И-метиламид "(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксуснойкиспоты из технического метилового,эфира Ь-(О,О-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты с высоким выходом и высокой степенью чистоты изначительно сокращает время проведения процесса,Й р и м е р 1. В реактор 11 приохлаждении в течение 4 ч подают неп,реревно 23,3 кг технического метило 86 3524 вого эфира 5-(О,О-диметилтиофосфорил)меркаптоуксусной кислоты (чистота Зб,0% 8,7% метилового эфира монохпоруксусной кислоты). Одновременно в мида 3-(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты с чистотой 97,8%.П р .и м е р 2. Процесс проводят в каскадном реакторе, состоящем из четырех последовательно включенных основ" ных реакторов 1, 4, 5, 6 1 сосуды с мешалками, боковыми переливами и охлаждающими рубашками), последовательно 20 включенной центрифуги 8 с непрерывнойвыгрузкой твердого вещества, трехпоследовательно включенных реакторов 11-13 (сосуды с мешалками, боковыми переливами и охлаждающими рубашками) и последовательно включенного,непрерывно работающего разделительного сосуда 14. При охлаждении в реактор 11 непрерывно в течение 4 ч подают 23,3 кг технического метиловогоэфира Ь-(0,0-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты (чистота 86,0%,8,7% метилового эфира монохлоруксус 35ной кислоты),Одновременно эа такой же периодвремени в основной реактор 1 непрерывно дозируют 22,б кг 15%-ного водногораствора метиламина и органическую40фазу, выходящую из разделительногососуда 14. Температура во всех реакторах О С. Иетиламнносодержащий маточный раствор, оставшийся после непрерывного отделения кристаллов в цент 45 рифуге 8, непрерывно поступает в реактор 11 противоточной ступени. Образующуюся в разделительном сосуде 14водную фазу отбрасывают. После сушки отцентрифугированных кристаллов получают 18,5 кг й"метиламида б-(0,0- диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты с чистотой 97 8%,П р и м е р 3, В выполненный из двух частей каскад реакторов, состоящий из предварительного каскада с тремя, один за другим установленными реакторами 11-13, с рабочим объемом кажцого 15 л, с боковым переливом 50 55 главный реактор 1 непрерывно подают22,6 кг 5%-ного. водного раствораметиламина. Температура во всех реакторах 0 С Содержащий метиламин майточный раствор, оставшийся после неп О рерывного отделения кристаллов в центрифуге 8 подают непрерывно насосомв реактор 11. После высушиванияотцентрифугированных кристаллов получают 18,5 кг (выход 90,1%) й-метила26уксусной кислоты получают из цеитриФуги .8 в кристаллическом виде, при"чем за час, после сушки, получают4,625 г целевоого продукта, плавящегося при 49,4 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1, Патент Франции В 1342565,кл. С ОУ 1, опублик. 1963. 2. Патент ГДР У 45939, кл.12 о, 26/01,опублик, 966 (прототип).5 86135 и охлаждающей рубашкой; смонтированного. далее, непрерывно работающего, разделительного сосуда. 14; примыкающего главного каскада с четырьмя, один за другим смонтированньвв реакторами 1, 4, 5, 6 с мешалками с рабочим объемом по 15 лф смонтированной далее центрифуги 8 с непрерывным выводом твердого материала, непрерывно в состоянии равновесия замкйутого цикла реакции, в реактор 1. предваритель.- ного каскада вводят 5,825 кг/ч техии" . ческого метилового эфира 5"(0,0-диметилтиофосфорнл)-меркаптоуксуаной .кислоты степень чистоты 863,. 8,73 15 метилового сложного эфира моиоклоруксусной кислоты), а также вытекающий из центрифуги 8 водой маточный раствор, содержащий примерно 35-40 г/л метиламина. Иольное соотношение вылож: ного эфира и метиламима в загрузке реактора 1.1 предварительного каскада составляет,3,5-4,5:1.Одновременно в первый реактор 1 главного каскада непрерывно подводят 25 . 5,65 кг/ч 15 -ного водного раствора метиламина и всю вытекающую из непрерывно действующего разделительного сосуда 14 органическую фазу, практически свободную от метилового эфи ра монохлоруксусной кислоты, причем мольиое соотношение сложного эфира к метиламину составляет в загрузке первого реактора 1 главного каскада примерно 1:1,3-1,4. Охлаждением (с по-з 5 . мщьи ртбапки) педдерапаапт температуру в реакторах предварительного ио главного каскадов ( -2)-(+2)С . Непрерывно вытекающий из расположенного между предварительным и главным кас кадом разделительного сосуда 14 водный маточный раствор, который содержит около б г/л метиламина, выбрасывают, Целевой продукт М-метиламид 5-(О,О-диметилтиофосфорил)-меркапто формула изобретения 1. Способ получения. М-метиламида 5-(О,О-димеетилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты путем коитактирова.ния метилового эфира 5.-(О.,О-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты с избытком водного раствора мети- ламина при охлаждении с последукщим отделением целевого продукта, о т - л и ч а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения процесса, контактирование проводят в каскаде реакторов с последующим отделением целевого продукта кристаллизацией с получением маточного раствора, который смешивают в каскаде .реакторов с техническим метиловым эфиром 5-(0,О-диметилтиофосфорил)."меркаптоуксусной кислоты, отделяют содвржашую побочные продукты реакции. водную фазу от чистого иетилового эфира 5-(0,0-диметилтио-. фосфорип).-меркаптоуксусной кислоты, который подают на стадию контакти.рования.2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с. я тем, что процесс проводят при( ".2)(+2)С и мольном соотношении метилового эфира 5-(О,О-диметилтиофосфорил)-меркаптоуксусной кислоты и метиламииа 1:(1,3-1,4).