Композиция

(23) Приоритет С 0831/08 С 0861/22 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытий(088.8) Опубликовано 151080.Бюллетень М 38 Дата опубликования описания 1510,80 ИностранцыРиюзо Накацука, Кендэи Сзйто и Тадаси Кавамото (Япония)(72) Авторы изобретения Иностранная Фирма(54) КОМПОЗИЦИЯ 2 Изобретение относится к промьпаленности пластмасс, а именно к производству слоистых пластиков, в частности к разработке пропитывающей композиции. 5Известна композиция для пропитки волокнистых материалов, включающая органический растворитель, смесь смол (аминопластов с полиспиртами), структурирующие агенты и катализа торы 11."Данную композицию используют для пропитки волокнистых материалов - бумаги, ткани с последующей переработкой последних в слоистые пластики. 15Однако бумага или ткань, пропитанная данной композицией, подвергается значительной усадке приотверждении во время формования, что является причиной коробления и образования 20 трещин получаемой декоративной плиты. Кроме того, для получения декоративной плиты, способной подвергаться глянцеванию, необходимо чтобы декоративная плита, получаемая при ис пользовании пропитанной ткани или ткани, подвергалась охлаждению под давлением после процесса Формования.Целью изобретения является снижение степени усадки пропитанных во локнистыхг материалов, исключение коробления готовых изделий и устра" неиие приема охлаждения пресса под давлением после Формования иэделия.Указанная цель достигается тем, что используют смесь смол из первичной диаллилфталатной с мол. весом 2000-20000 и точкой размягчения 70- 140 С, ненасыщенной полиэфирной с некристаллической .структурой и кислотным числом 20-50 и бензогуанаминовой, взятых в соотношении (вес.ч.) 10-90; 3,8-33; 6,2-57.Первичную диаллилфталатнуюсмолу получают посредством частичной полимеризации диаллилфталата и последующего отделения полученного первичного полимера от продукта частичной полимеризации, после чего следует процесс очистки. Полученный таким образом первичный полимер диаллилФталата имеет средний мол.вес 2000- 20000 и точку размягчения 70-140 С, растворим в кетонах, ароматических углеводородах и других органических растворителях. Такой первичный полимер, как правило, содержит небольшое количество диаллилфталата или низшего полимера, растворимого в низших спиртах.В качестве ненасыщенного полиэфира используют лолиэфир на основе фталевой кислоты, изофталевой кислоты или бисфенола, растворимый в органических растворителях, Используемый в данном изобретении ненасыщенный полиэфир на основе фталевой кисло-, ты или иэофталевой кислоты имеет кислотное число 20-50 и содержит фталевую или изофталевую кислоту или смесь этих двух кислот в количестве 2,5-4,0 моль/кг и ненасыщенную двух- основную кислоту в количестве 1,5- 3,5 моль/кг, получают его посредством конденсации смеси фталевой кислоты и/или изофталевой кислоты, ненасыщенной двухосновной кислоты и, если необходимо, циклической насыщенной двухосновной кислоты с много- атомным спиртом, при этом отноше-; ние ОН/-СООН составляет 1,0-1,2.Примерами используемых в изобретении двухосновных кислот являются малеиновая, фумаровая кислота и дру-гие. 10 Примерами циклических насыщенных двухосновных кислот являются фтале вая, изофталевая, терефталевая, тетрагидрофталевая, эндометилентетрагидрофталевая, хлорэндиконовая киС- лота и ангидриды этих кислот.Примерами многоатомных спиртов ЗО являются этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, глицерин, пентаэритрит и триметилолпропан.В качестве ненасыщенного полиэфи 35 ра на основе бисфенола используют ненасыщенный полиэфир, имеющий кислотное число 20-50 и содержащий ненасыщенную двухосновную кислоту в количестве 1,5-3,5 моль/кг и диол 40 типа бисфенола в количестве 1,5- 3,5 моль/кг, который получают посредством конденсации ненасыщенной двух- основной кислоты или смеси этой двухосновной кислоты с небольшим 45 количеством циклической насыщенной двухосновной кислоты с соответствующим эквивалентным количеством диола типа бисфенола или смеси его с небольшим количеством многоатомного спирта. 5 ОВ композиции используют твердую бензогуанаминовую смолу, растворимую в кетонах, ароматических углеводородах и спиртах, которую получают путем химического взаимодействия 1 моль бензогуанамина с 1-4 моль, преимущественно 1,8-2,5 моль, формальдегида.В качестве структурирующего агента используют мономер, представляющий собой преимущественно диаллилфталат или любой структурирующий мономер, 60 который нелетуч в процессе сушки, следующей за этапом пропитки. Количество этого стр.ктурирующего мономера выбирают, преимущественно 2-20 вес.ч. на 300 вес.ч. смоляной смеси. 65 В качестве катализатора полимери.зации используют такой инициатор полимеризации, как органические перекиси, например перекись бензоила, перекись дихлорбензоила, трет-бутилнадбензоат, ди-трет-бутилнадбензоат, и азосоединения, например азобисизобутиронитрил, или смесь указанных соединений. Количество катализатора полимеризации составляет 1-10 вес.ч. преимущественно 2-6 вес.ч., на 100 вес.ч, смешанного смоляного состава.Согласно изобретению первичный полимер диаллилфталата, ненасыщенный полиэфир, бензогуанаминовую смолу, структурирующий мономер и инициатор полимеризации растворяют в летучем растворителе, таком как кетон, например ацетон или метилэтилкетон, таком как ароматический углеводород, например бензол или толуол, таком как сложный эфир, например этилацетат, таком как спирт, например метиловый спирт, или в смесях указанных растворителей и получаемый раствор смешивают по мере необходимости с красителем, размыкаюцим цепь агентом и другими присадками, в результате чего получают пропитывающий смоляной раствор, Этот смоляной раствор используют в течение более одной недели, и смоляной раствор, не содержащий никакого катализатора полимеризации, может быть пригоден для ис.пользования в течение более длительного периода времени.Согласно изобретению бумагу или ткань подвергают пропитке в общепринятых условиях. Кроме того, количество смоляного состава, наносимого на пропитанную бумагу или ткань, также может соответствовать общепринятому количеству, и это количество составляет 60-90 в случае верхнего покрывающего листа бумаги и 35-70 в случае декоративной пропитанной бумаги, хотя это количество изменяют в зависимости от назначения пропитанной бумаги. Содержание летучих веществ в пропитанной бумаге также изменяют в зависимости от назначения этой бумаги. В качестве материала, подвергаемого пропитке смоляным составом, используют листовой материал, например бумагу, ткань или нетканое полотно, Получаемая в результате этого пропитанная бумага;. или ткань является наклейкой и может быть сформована при низкой температуре в течение короткого периода времени, и сформованное изделие имеет глянцевую поверхность, даже если вынуто с установки формования без охлаждения,и пригодно для использования в так называемом горячем цикле. Пропитанная бумага, полученная таким образом, пригодна для использования в течение нескольких месяцев для раэ 772485ных целей, например слоистых пластиков (декоративных плит).При получении декоративной плиты или листов пропитанную бумагу или ткань наслаивают с использованием способа горячего прессования на служащие в качестве основы плиту или лист из такого материала как фанера, твердый картон, специальная доска, асбоцементная плита или гипсовая панель, или же два или большее количество пропитанных листов бумаги или ткани наслаивают друв на друга с применением горячего прессования. Обычно температуру формования берут 110-1700 С, давление формования составляет 5-50 кгс/см 2. Остальные технологические параметры, включая время формования, выбирают в соответствии с необходимыми требоганиями. Получаемые в результате декоративная плита или лист имеют чрезвычайно высокую прозрачность поверхности, очень высокую степень глянца и высокую стойкость к растворителям, а также отличаются эластичностью и меньшей возможностью коробления.П р и м е р 1. бмоль фталевого ангидрида, 4 моль малеинового ангидрида и 10,5 моль пропиленгликоля подвергают процессу конденсации в атмосфере углекислого газа, до тех пор пока не достигается кислотное число, равное 30, в результате чего .олучают ненасыщенный полиэфир. Пос.в этого берут 1 моль бензогуанамина с величиной рН 9 и нагревают с обратным стеканием флегмы с 37-ным формалином (2 моль из расчета по формалъдегиду) и получаемый продукт реакции подвергают дегидратированию и при пониженном давлении до получения твердой бензогуанаминовой смолы. Смесь 20 ч. ненасыщенной полиэфирной смолы, 10 ч. бензогуанаминовой смолы, 70 ч. первичного полимера диалкилфталата (с мол.весом 6000), 3 ч. перекиси бензоила, 15 ч. моно- мера диаллилфталата и 3 ч. лауриновой кислоты, служащей в качестве раскрывающего цепь агента, растворяют в 100 ч. ацетона, в результате чего получают лак. После этого декоративную бумагу пропитывают указанным лаком, так чтобы содержание смолы в этой бумаге составляло 55, затем ее высушивают, получая пропитанную бумагу. Такую пропитанную бумагу помещают на поверхность листа фанеры толщиной 4 мм и затем осуществляют прессоваО ние при нагревании до 130 С при давлении 10 кг/см в течение 3 мин в.2одном случае и в течение 15 мин в другом случае, получают слоистую фанеру.П р и м е р 2. 5 моль малеинового ангидрида, 5 моль изофталевой кислоты и 11 моль пропиленгликоля подвергают конденсации в атмосфере азота до тех пор, пока не достигается кислотное число, равное 30, получают ненасыщенную полиэфирную смолу.Смесь 50 ч. этой ненасыщенной полиэфирной смолы, 30 ч. бензогуанаминовой смолы (полученной в примере 1), 5 20 ч. полимера диаллилфталата (используемого в примере 1), 2,5 чтрет-бутилнадбензоата 15 ч мономера диаллилфталата и 2 ч. лауриновойкислоты, служащей в качестве расщеп ляющего цепь агента, растворяют прикомнатной температуре в 100 ч. метилэтилкетона, получают лак. Затемверхний лист бумаги толщиной 0,05 ммпропитывают указанным лаком, чтобысодержание смолы в этой бумаге составляло 80 вес.Ъ, и получают пропитанную бумагу. Эту пропитанную бумагу наслаивают на твердый картонтолщиной 5 мм при 150 фС при давлении10 кг/см в течение 10 мин, в резуль 2тате чего получают формованную плиту.П р и ме р 3. Типсграфскую бумагу плотностью 80 г/м 2 пропитывают темже смоляным составом, что в примере 1,с тем исключением, что соотношение 25 ненасыщенного полиэфира, бензогуанаминовой смолы и первичного полимерадиаллилфталата составляет соответственно 60 ч.,20 ч. и 20 ч. и затемэту пропитанную бумагу подвергают 30 сушке, получают пропитанную бумагус содержанием смолы 60 вес.% и содержанием летучих 3 вес.Ъ. Пропитаннуюбумагу наслаивают на специальныйплотный картон толщиной 20 мк, в ре 35 зультате получают декоративные плиты.П р и м е р 4, 8 моль фумаровойкислоты, 2 моль изофталевой кислотыи 11 моль диэтиленгликоля подвергают конденсации до тех пор, пока недостигается кислотное число, равное35, получают ненасыщенный полиэфир.Используя этот ненасыщенный полиэфир,получают пропитанную бумагу так же,как в примере 1, Полученную такимобразом пропитанную бумагу наносят 45 на фанеру толщиной 4 мм и подвергают горячему прессованив при 130 Спри давлении 10 кг/см в течение5 мин, в результате получают декоративную плиту.50 П р и м е р ы 5-7. 10;10,10 ч.бензогуанаминой смолы (полученнойв примере 1), 60;70;80 ч. ненасыщенного полиэфира (полученного в примере 2) и 30,20; 10 чпервичногополимера диаллилфталата смешивают,получают при этом три разных смоляных состава. В каждый из полученных .смоляных составов вводят 3 ч. перекиси бензонла, 15 ч. мономера диаллилфталата и 3 ч.лауриновой кислоты, 60 являющейся расщепляющим цепь агентом, и растворяют в 150 ч. ацетона,в результате получают пропитывающиесмоляные растворы (примеры 5-7).Дальше процесс ведут аналогично 65 примерам 1-4.772485 формула изобретения Составитель Л.РеутоваТехред Н, Ковалева Корректор С.Шекмар Редактор Е.Хорина 0 Заказ 6741/75 Тираж 549 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Композиция для пропитки волокнистых материалов, предназначенных, например, для производства слоистых пластиков, включающая органический растворитель, смесь смол, структурирующие агенты и катализаторы, о т - л и ч а ю щ а я с я тем, что, с целью снижения степени усадки пропитанных волокнистых материалов, исключения коробления готовых изделий и устранения приема охлаждения пресса под давлением после формования изделия, использована смесь смол изпервичной диаллилфталатной с мол.весом 2000-20000 и точкой размягчения 70-140 ф С, ненасыщенной полиэфирной с некристаллической структуройи кислотным числом 20-50 и бензогуан 5 аминовой, взятых в соотношении,соответственно (вес.ч.) 10-90:3,833:6,2-57.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе10 1. Патент ФРГ 9 1289275,кл. 39 Ь 71/36, опублик. 1971 (прототип).