Способ получения алкилиден-бис-амидов

Союз Советскнк Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 о 745896(51) М. Кл. С 07 С 103/30 С 07 С 102/00 с присоединенИем заявки М -Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИДЕНБИСАМИДОВ Изобретение относит ся к спо со буполучения алкилиденбисамидов, конкретно к способу получения алкилиденбисамидов, общей формулы(Н СОЫН), СНВ" (1)где В - С- С- алкенил, фенил)Н - водород,. С, - С-алкил, фенил,циклогексенил, фурил,применяемых в качестве промежуточныхпродуктов в органическом синтезеа также в качестве мономеров для получения полимерных материалов.Известен способ получения алкилиден би самидов, например метилен би сакриламида или метиленбисметакриламида, конденсацией акриламида илиметакриламида с альдегидами примолярном соотношении 2:1, в воднойили спиртовой среде в присутствиив качестве катализатора сильной кислоты в количестве 0,05-0,5 экв. накаждый моль, Выход целевого продукта 60-70 (1.Недостатками способа являются невысокий выход целевых продуктов ивысокая коррозионная активность реакционной массы.Более близкий к изобретению способ, заключающийся во взаимодейсавии амидов карбоновых кислот с аль дегидами в мольном соотношении 2:1.в водном растворе галогенидов щелочного или щелочноземельного металла при нагревании выше 40 оС при рН 0-2, создаваемом сильной кислоты в коли-. честве 10 вес, Ъ по отношению к амиду, Выход целевых продуктов 75-92, По этому способу получают метилевбисметилакриламид - т .пл. 164-1 ббоС, и бутилиденбисакриламид - т. пл.192 С 23Недостатками этого способа получения алкилиденбисамидов являются сравнительно невысокий выход и невысокая чистота целевых продуктов, высокая 1 коррозионная активность реакционной среды, а также необходимость тщательного удаления кислоты при очистке целевого продукта.Бель йзобретения - упрощение технологии процесса, повышение выхода и чистоты целевого продукта.Это достигается способом получения алкилиденбисамидов общей формулы 1 взаимодействием амидов соответствующих кислот с альдегидами в среде полярного растворителя при температуре 60-95 оС в присутствии кислотного катализатора, в качестве которого используют катионообменные поли",меры - сульфированные сополимеры стирола и дивинилбензола типа КУ или полисульфофениленхиноны. Крометого, при получении алкилиденбисамидов иэ амидов ненасыщенных карбоновых кислот процесс следует вести вприсутсТвии ангибитора полимериэации,например гидрохинона.П р и. м е р 1. В аппарат смешалкой загружают 6,8 г (0,08 моль)технического метакриламида, 2,9 мл(0,04 моль) технического 38-ного фор малина, 1,6 г полисульфофениленхинона (ПСФХ) в Нф-формэ, 21 мл воды, перемешивают при температуре 80 оС.Горячую реакционную массу фильтруютот катионита и охлаждают. Выпавшиекристаллы сушат наа фильтре при темопературе 85 С. Масса сухого продук, та 3,9 г. Еще 2,9 г кристаллов выде;ляют упариванием маточника с последующей экстракцией хлороформом, отгонкой хлороформа и сушкой. Общийвыход метиленбисметакриламида 93 5фР рт. пл. 167-170 С. Катализатор и маточник могут быть использованы многократно.П р и м е р 2. В аппарат с мешалкой загружают 6,8 г (0,1 моль) метакриламида, 2,9 мл 38-ного формалина(0,04 моль) 1,6 г ПСФХ, 21 мл маточника, полученного в примере 1 (послепервичной кристаллизации), перемешивают 3 ч при 80 оС, выпавшие крис-.таллы вместе с катионитом фильтруют,сушат, затем растворяют в 100 мл1 орячего этанола. После фильтрациии испарения растворителя получают6,9 г (95) кристаллического метиленбисметакриламйда с т, пл. 167-170 оС,Пр и м е р 3. В.аппарат с мешал-кой с обратным холодильникоМ загружают 5,7 г (0,08 моль) акриламида, 40;6 мл (0,05 моль) 38-ногоформалина 1, б г сульфировавного сополймерастирола с дивинилбенэолом типа КУ-8,О, 014г "гидрохинона, ЗО мтт "этайола,перемешивают при 70 С в течение 4 ч.ГоРячую реакционную массу фильтруют,45фильтрат упаривают в вакууме при 70 еСдо начала кристаллизации иихлаждаоют до 5 С, Кристаллы сушат, Получаютметиленбисакрйламд с выходом 97,6,т пл. 187-189 С.ф 50П р и м е р 4. Загружают 5,7 г(0,05 моль) 1,2,3,б-тетрагидробенэальдегида, 1,6 г КУ, 0,014 ггидрохинона, 30 мл воды и 10 мл этанола, Процесс проводят, как указано в примере 1. Выход целевого продукта-циклогексен-Э-илиден-бис-метакриламида - 80,9, т.пл, 240 С. Припроведении процесса в воде в техже условиях выход целевого продукта94,П р и м е р 7. 9,67 г (0,08 моль)бенэамида, 3,84 г (0,04 моль)рола 1 рб г КУ 2 8 растворяют в 30воды. Процесс проводят, как указанов примере 1. Получают целевой продукт - фурилиден-бисакриламидс выходом 91,1, т. пл. 130-132 С.П р и м е р 8. Загружают 7,1 г(0,1 моль) акриламида, 10,6 г (0,1моль) бензальдегида, 1,8 г КУ-8и ЗО мл этанола. Обрабатывают, какв примере 3, притемпературе бОС.Через 5 ч получают бензилиденбисакриламид с выходом 90, т.пл.213- 215 С.Пример 9. 7,1 г (0,1 моль) акриламида, 4, 3 (О, 05 моль) валеральдегида, 1,6 г КУ-8, 0,015 г гидроХинона и 30 мл пропилового спирта нагревают при 95 оС в течение 4 ч. Далее обрабатывают, как в примере .3. Получают 1,1-пентилиденбисакриламид. Выход 92, т. пл. 183-185 С.Применение предлагаемого способа получения алкилиденбисамидов позволяет увеличйть выход целевых продуктов с 75-92 до 80,9-97,6, упростить технологию процесса и повысить чистоту продукта за счет облегчения, выделения и очистки целевых продуктов.Формула изобретенияСпособ получения алкилиденбисамидов общей формулы(й СОИН) СН" (1)где В- С- С -алкенил, фенил;В- водород, С -С 5-алкил, фенил,циклогексенил, фурил,взаимодействием амидов соответствующих карбоновых кислот с альдегидамив среде полярного растворителя вприсутствии кислотного катализаторапри повышенной температуре, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения технологии процесса, повышения выхода и чистоты целевого продукта, в качестве кислотного катализатора используют катионообменные полимеры - сульфированные сополимеры/Составитель В. МикульшииаТехредЖ. Кастелевич Корректор В. Вутяга Редактор Л. Ушаковаа Заказ 3888/16 Тираж 495 Подписное БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035,. Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5