Способ количественного определения адипиновой кислоты или ее сложных эфиров

Союз СоветскиеСоциалистически кРеспублик ОП ИГРАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(23) Приоритет ло делам иэабретеиий и открытий(5 З) УДК 534 42 ,062 (088.8) Дата опубликования описания 18,05,80 Л. В. Горцева и Л, И. Рапапорт(72) Авторы изобретения Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиеныи токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ АДИПИНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ СЛОЖНЫХ ЭфИ РОВИзобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано для определения адипиновой кислоты или ее сложных эфиров, в частности - пластификаторов различных полимерных5 материалов.Известен колори метрический метод определения адипиновой кислоты ипи ее эфиров путем обработки пробы анализируемого вещества сначала солянокислым гидроксиламином в щелочной среде, затем солью трехвапентного железа с поспедующи м фотометрированием полученного зкрашенного соединения 1) . 15Недостатком способа является его неселективность и невысокая чувствительность (500 мкг в копориметрируемом объеме), Определению мешает наличие в пробе других сложных эфиров дикарбоновых кислот, которые используются в качестве пластификаторов полимерных материалов и выделяются совместно с эфирами адипиновой кислоты,Целью изобретения является повышение селективности способа и его чувствительности.Указанная цель достигается тем, что пробу анализируемого вещества обрабатывают при нагревании раствором О -крезола в этиловом спирте, добавляют к реакционной смеси серную кислоту при 160- 190 С с последующим растворением реакоционной смеси в метаноле и фотометрированием полученного окрашенного соединени яе Отличительная особенность способа состоит в том, что пробу анализируемого вещества обрабатывают при нагревании раствором о -крезола в этиловом спирте, добавляют к реакционной смеси серную кислоту при 160-190 С с последующимОрастворением реакционной смеси в метанопееПрименяемые реактивы:20%-ный раствор перегнанного 0-крезола в 96%-ном этиловом спирте (т"4542 ф0,06 мл 4 н. серной кислоты, погружают пробирку в масляную баню, нагретую до 1842 С, снабженную контактнымотермометром и электромешалкой. Время нагревания 5 мин. Собирающуюся в воротничке жидкость снова удаляют, после чего охлаждают реакционную смесь и растворяют в 5 мл метанола. Образующийся раствор розового цвета фотометрируют при 10 длине волны 525 нм. В качестве раствора сравнения используют метанол.Полученные данные приведены в табл.1. Таблица. 1 Адипиноваякислота 1,161 0,311 0,461 0,611 0,270 0,410 О,Ь 40 Среднее изпяти определений Диэтиладипат 0,140 Дибутиладипат О, 120 Диоктиладипат 0,090 0,220 0,320 0,420 0,240 О,:315 О, 165 Здесь же приведены полученные аналогичным образом значения оптической плотности растворов, полученных при конденсации с о -крезолом дибутип-, диоктили диэтипадипата при Различном содержании их в пробе (2,5; 50; 7,5 и 10,0 мкг)35Полученные результаты используются для построения калибровочных графиков (оптическая плотность - количество), которые представляют собой прямые линии, проходящие через начало координат. Угол4 О наклона зависит от молекулярного веса алкильного радикала в афире. Максимальный угол наклона - дпя калибровочного графика определения адипиновой кислоты,П р и м е р 1, 5,0 мкг дибутиладипата (ДБА) в 50-100 мл диатипового эфира упаривают в грушевидной колбе до 1-2 мл и количественно переносят, смывая со стенок свежими порциями по 0,5- 1 мп диэтилового эфира в пробирку с воротничком. Диатиловый афир упаривают на водяной бане досуха, выдувая остаток растворителя струей воздуха. Добавляют 0,3 мп 20% ного раствора О -крезопа . в 96%-ном атиловом спирте и нагревают на кипящей водяной бане до удаления спирта. Сконденсировавшуюся в воротничке жидкость удаляют шприцем. К оставшейся реакционной смеси добавляют 3 73 обьему)1 4 н. водный раствор серной кислоты.Построение калибровочных графиков.В пробирку с воротничком помещают спиртовый раствор с заданным содержанием (2,5; 7,5; 5,0; 10,0 мкг) адипиновой кислоты, добавляют О,З мл 20% ного раствора о-крезола в 96%-ном этиловом спирте и нагревают на кипящей водяной бане до удаления спирта. Сконденсировавшуюся в воротничке жидкость удаляют шприцем. К реакционной смеси добавляют 0,06 мп 4 н, серной кислоты и погружают в масляную баню, нагретую до 160 С,на 5 мин, Затем собравшуюся в воротничке жидкость удаляют, реакционную смесьохлаждают, растворяют в 5 мл метанолаи фотометрируют при длине волны 525 нмс использованием спектрофотометраСф. Количественную оценку производят по калибровочному графику, построен-,ному как указано выше. Получено нулевое значение содержания ДБА в диэти-ловом эфире. П р и м е р 2. 5,0 мкг ДБА в 50- 100 мл диатилового эфира упаривают в грушевидной колбе до 1-2 мл и далее поступают как в примере 1 с тем отличием что температуру маслиной бани подЭодерживают 182-186 С. Полученное значе ние оптической плотности составляет 0,235, что соответствует при оценке с помощью калибровочного графика 5,34 мкг ДБА это составляет 106,8% от искомого количества). При анализе шести растворов диатилового афира, содержащих по 5 мкг ДБА, относительная ошибка определения составляет+ 6,35%, что намного превышает точность определения этих веществ описанными в литературе методами.5П р и м е р 3, 2,5 мкг диоктиладипата (ДПА) в 50-100 мп диэтипового эфира упаривают в грушевидной колбе до 1-2 мп и далее поступают как в примере 1 с тем отличием, что температуру масляной бани поддерживают 190-195 С. Полученное значение оптической плотности составляет О,ОВО, что соответствует 1,65 мкг ДОА (это составляет 66% от искомого количества). Повышение темпе О ратуры конденсации выше 190 С приводит к уменьшению оптической плотности полученного окрашенного соединения, что связано с потерями 0 -крезопа, темпера-, тура кипения которого составпяет 191 С, 15оП р и м е р 4. 10,0 мкг диоктипфталата (ДОф) в 50-100 мл диэтилового эфира упаривают в грушевидной колбе до 1-2 мп и далее поступают как в примере 2, Получено нулевое значение содер жания ДОФ в диэтиповом э 4 ире, Предлагаемый способ определения специфичен в ряду дикарбоновых кислот, как ароматических .( 0 -фтапевая), так и апифатических (янтарная, себациновая, щавелевая), дпя которых получены аналогичные результаты).П р и м е р 5. 10 О мкг ДОф и 2,5 мкг диэтипадипата (ДЗА) в 507345 Табпи ца 2 пти ческаяотность,Д 0 0,420 0,400 0,380 0,35 80 0,2 4% опредепени ДБА от иско 1,1 101,9 мого примеров, предлагаемый я микрокопичеств адипи 50 ее сложных эфиров позь 2,0 мкг в колориметриокраска устойчива в тес есть увеличить чувствираз и стабильность окрас 5 Как видно изспособ опредепениновой кислоты ивопяет определятруемом объеме ичение 60 мин, ттепьность в 12ки в 12 раз,Предлагаемыйпопьзован дпя мделения сложных и атешает наличие дикартического (0 -фта(янтарной, себаяда и их спожных Определению не мебоковых кислот аромалевой) и апифатическогоциновой, щавелевой)эиров,пособ может быть исокопичественного опреэфиров адипиновой кис 42 6100 мп диэтипового эфира упаривают в грушевидной колбе до 1-2 мп и далее поступают как в примере 2. Подученное значение оптической плотности составляет 0,170, что соответствует 2,63 мкг ДЭА (это состав(яет 105,2% от искомого ко-) пичества), Таким образом, наличие в образцах исследуемых полимерных материалов наряду с адипатами фтапатов, которые экстрагируются вместе с адипатами и конденсируются с фенопами в сернокиспой среде с образованием окрашенных продуктов, не препятствует определению адипатов, так как фтапеины в метанопе бесцветны в видимой обпасти спектра. П р и м е р 6. 10,0 мкг ДБА в 50-100 мл диэтипового эфира упаривают в грушевидной колбе до 1-2 мп и далее поступают как в примере 2. Попученное значение оптической плотности составляет 0,425, что соответствует 10,1 мкг ДБА (это составляет 101,1% от искомого количества). Повторное фо тометрирование подученного соединения производили через различные промежутки времени,Результаты приведены в табл. 2,5,2 90;5 833 66,6 4 оты, мигрирующих в воздух проиенных и жилых помещений, в водньпиртовые вытяжки из полимерныхриапов в состав которых входят этиификаторы.7 7345Формула и зоб ретени я Способ количественного определения адипиновой кислоты или ее сложных эфиров с использованием спектрофотометрирования окрашенного соединения, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности способа и его чувствительности, пробу анализируемого вещества обрабатывают при нагревании 10 раствором б -крезола в этиловом спирге, добавляют к реакционной смеси сероную кислоту при 160-190 С с последующим растворением реакционной смеси вметаноле.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Обухова М. И. Колориметрическоеопределение сложных эфиров при конгропе воздушной среды производственныхомещений. 1 Тигиена и санитариями, 1971,11, с. 80-82 (прототип).Составитель С. ХованскаяРедактор Т. Девятко ТехредЖ, Кастелевич Корректор Г. НазароваЗаказ 2156/48 Тираж 1019 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4