Способ количественного определения одноатомных спиртов

Союз Советск не Социалистические Республик 3ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 734543(51)М, Кл, 6 01 И 21/24 Государственный комитет по делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 18.05,80(72) Авторы изобретения Б, И, Киссин и В, А, Куликова 7 ) Заявите СОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯДНОАТОМНЫ СПИРТОВ(54 слоя и лотой и е Изобретение относится к области аналитической химии, а именно к способам количественного определения спиртов.Известен способ количественного определения спиртов, заключаюшийся в об работке анализируемой пробы в пиридн раствором 3,5-динитробензоилхлорида в пиридине, соляной кислотой и гексаном, с последующим отделением и обработкой гексанового слоя карбонатом натрия, добавлением к нему диметилформамида и пропилендиамина и фотометрированием полученного раствора 11. Недостатком способа является исполь зование труднодоступных реактивов и слож ность определения.Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ количественного определения одноатомных спиртов, заключаюшийся в последовательной обработке анализируемой пробы соляной кислотой, нитритом натрия, бикарбонатом натрия и четыреххлористым мглеродом, отделении органическогообработке его сульфаниловой кисФ -нафтиламином и едким натром с последующим колориметрированием полученного окрашенного раствора 2 .Недостатками способа являются низкая. точность определения, поскольку наряду с основной реакцией идет диазотирование о-нафгиламииа, и сложность определения вследствие недостаточной стабильности веществ, участвующих в определении,Цель изобретения - повышение точности определения и упрощение способаопределения.Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определении одноатомиых спиртов, заключающимися в последовательной обработке анализируемой пробы соляной кислотой, нитритом натрия, карбонатом натрия и бензолом, отделении бензольного слоя, и обработке его анилином в присутствии хлористоводородной соли анилина при температу734543 3ре 208-210 С и последующей обработке водным раствором ацетона и колориметрирования полученного окрашенного водноацетонового раствора.Отличительным признаком способа является использование в качестве органического растворителя бензола, отделение бензольного слоя и обработка его анилином в присутствии хлористоводородной сопи внилина при температуре 208-210 С 10 и последующая обработка водным раствором ацетона, колориметрирование полученного окрашенного водно-ацетонового раствора.П р и м е р. В химический стакан 15 вносят 10 мл бензола и 1 или 2 мп анализируемого водного раствора бутилового спирта. Охлаждают до 5-6 С и вносятО при перемешивании 1 мл концентрированной соляной кислоты (35-37%) и 2 мл 20 20%-ного водного раствора нитрита. Перемешивают при охлаждении 20-30 мин и нейтрализуют избыточную кислотность 10%-ным водным раствором углекислого натрия до рН 8-9 по индикаторной бу маге и прибавляют бензол.Содержимое стакана переносят в делитепьную воронку, отстаиваюти отделяют водный слой, а бензольный слой промывают дваждыпо 20 мл охлажден ным до 5-7 С 10%-ным раствором поваренной соли.В стеклянные пробирки длиной 90 мм и диаметром 14,5 мм вносят по 1 мл анипина, 0,1 хлористоводородной соли 35 анилина, 0,5 мп бензольного раствора аэотистокислого эфира и помещают пробирки в кипящую водяную баню на 30 мин. Затем охлаждают, вносят в каждую пробирку дополнительно по 0,9 г хлористо водородного анипина и помешают пробирки с пришпифованными к ним воздушными холодильниками в масляную баню, снабженную мешалкой для перемешивания теплоносителя, предварительно нагретую до 210 С и выдерживают в ней 1 ч при уме ренном кипении содержимого пробирок. Затем реакционные пробирки вынимают из бани, охлаждают на воздухе и переносят содержимое каждой пробирки водно-аце тоновым раствором 1:1 по объему в мерную колбу емкостью 100 мл и устанавливают объем в колбе до метки этим растворителем,Полученный окрашенный раствор (Л 55 550 ммк) фильтруют и измеряют его ойтическую плотность на фотоколориметре с соответствующим светофильтром. аПо калибровочному графику определяют на основе найденного значения оптической плотности количество определяемого вещества, Для уточнения результатов проводят одновременно параллельные определения, помешают в одну и ту же баню две или три пробирки.Дпя построения калибровочного графика ведут определения в тех же условиях применяя водные растворы бутилового спирта различной концентрации,Описание построения калибровочного графика. Приготовляют водные растворы с приблизительной концентрацией 0,1-1% (ипи в другом диапазоне) при точных навесках спирта,В химические стаканы вносят по 10 мл бензола и по 2 мл водных растворов спирта различной концентрации, Охлаждают соодержимое стаканов до 5-6 С, вносят по 1 мл концентрированной соляной кис лоты и по 2 мл 20%-ного раствора нитрита натрия. Выдерживают при охлаждении и перемешивании 30 мин. Содержимое каждого стакана расслаивают в делительной воронке и бенэольный слой промывао ют дважды по 20 мл охлажденным (5-7 С 10%-ным раствором хлористого натрия, отделяя каждый раз нижний водный слой. С момента начала этерификации, до отбора бензопьного слоя в реакционные про бирки, все стадии проводят при наружном охлаждении льдом, В реакционные пробирки отбирают по 1 мл чистого анилина 0,1 г хлористоводородного анилина и 0,50 мл бензольного слоя, и помешают пробирки в кипящую водяную баню на 30 мин для испарения бензопв. Затем ох паждают, вносят в каждую пробирку дополнительно по 0,9 г хлористоводородного анилина и помешают пробирки с приш лифованными к ним воздупщыми холодильниками в масляную баню, снабженную ме шапкой для перемешивания теплоносителяО и предварительно нагретую до 210 С, и выдерживают в ней 1 ч при умеренном кипении содержимого пробирок. Затем реакционные пробирки вынимают иэ бани охлаж дают на воздухе и переносят содержимое каждой пробирки водно ацетоновым раство.ром (1:1 по объему) в мерную колбу емкостью 100 мл и устанавливают объем в колбе до метки этим растворителем. Полученные растворы синего цвета, фильтруют и измеряют их оптическую плотность6По полученным данным наносят точки дпя построения графика.В таблице приведены результаты определения одноатомных спиртов. 734543 5иа фотоколориметре с соответствующим светофильтром. В случае применения фотоколориметра ФЭКсветофильтр7. Кювета 10 мм. Результаты определения одноатомных спиртов Среднее ачение ределено по каибровочному гра фику онцен ье лонение а с цию, оптичес- кой п пир ство ирт циюмл1,12 24 П р и м е ч а н и е: Так как растворимость 2-этилге силового спирта (октилового)в воде мала, для растворения навески спирта применяли 10 млацетона и до объема 50 мл дов дили водойНастоящий способ обладает необходи . тепем, включающий копориметрирование окмой надежностью и точностью при опре- рашенного раСтвора, о т л и ч а ю щ и Йделении различных спиртов в малых кон- с я тем, что, с цепью повышения точносцентрациях, Копориметрирование на осно- ти определения и упрощения способа, вве реакции окиспительной конденсации 40 качестве органического растворителя исисключает влияние загрязнений на цвет, . пользуют бензол, отделяют бензольныйкак это имеет место при образовании азо- спой и обрабатывают его анилином в прикрасителей, так как примеси отделяются сутствии хлористоводородной соли ан-,при растворении продукта реакции и фильт- лина при температуре 208-210 С с посоровании раствора окраска стабильна, име ледующей обработкой смеси водным растет фиолетово-синий цвет, удобный дпя ко- вором ацетона и колориметрированием полориметрирования, В то же время, способ лученного окрашенного водно-ацетоновогпрост дпя выполнения, не требует высокой раствора,аналитической квалификации со стороныисполнителей, что составляет одно из его М Исдостоинств.Фор зобя й к о о точники информаво внимание приКоре иман,мия, 1970, с.Ш аферштейн,лового и этиловЖурнал прикла, с, 239 (прототи019 Подписно цииэкспертизе фогометри чески142-143.Определение ого спиртов дной химии принятые 1. И, М анализ, Хи 2,И,Я Ы перов мети в воздухе. 1934, т, 7 Т ж 1ретениопределени м последоваруемой пробы м натрия,бика и му лаб количесх спиртобработки в ов дноатомньтельнойоляной анализ нитрит органич СПИ иэ еским раствори- Заказ 2156/48 атом натрия и ЦНР фроектная жго илиал атент