Способ спектрального определения органических соединений с подвижным атомом водорода

Союз СоаетскикСоциалмстическикРеспублик ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ2) Заявлено 18.05.77 (2 644 23 с присоединением заявки РЙ(23)ПриоритетОпубликовано 15. 05,Дата опубликования Государственный комит СССРпо делам изобретений н открытнйлетень ЭЙ 1 80 сания 18.05.8 А. В. Иогансен, Г. А. Куркчи Л, А, Дементьев и Л. М. Зимина 72) Авторыизобретения 1) Заявит 4) СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ПОДВИЖНЫМАТОМ.ОМ В ОДОРОДА 2пособа является низка льная ошибка 20-40% определения 0,2%. ения является повышевствительности опредеНедостатком с очность относитечувствительность Целью иэобретние точности и чу ения. Поставленнаяваемым способомния органическихатомом водородазаписи спектра а.раствора сравненииспользуют аналирительно обработводой. Наиболее блиизобретению по Отличительным признаком спссоба яв ляется использование в качестве раствора сравнения анализируемой пробы, не предварительно обработанной дейтерированной водой,Предлагаемый способ спектрального определения количественного содержания соединений с подвижным водородом был достигаемому рсоб спектральноческих соединениводорода путемспектра растворв четыреххлори авнения 21 . Изобретение относится к физико-химическим способам анализа, а именно, к способам количественного определейии органических соединений с подвижным атомом водорода.Известен способ спектрального определения органических соединений путем дифференциальной записи спектра анализируемой пробы и раствора сравнения 11.Недостатком способа является низкая точность и чувствительность определения в случае анализа малых количеств веще;тва и присутствии больших количеств юглошаюших соединений. ким к описываемому ехнической сущности и езультату является спи.го определения органий с подвижным атомом20 дифференциальной записиоксидата циклододекана ом углероде и раствора пель достигается описыспектрального определесоединений с подвижным путем дифференциальной налиэируемой пробы и я, в качестве которого зируемую пробу, предваанную дейтерированной3 734541 4 разработан для анализа продуктов окис- луч ИК-спектрофотометра, а вторую кюления углеводородов и распространен на чету, заполненную исходным раствором, смеси содержащие амиды и ароматические в измерительный луч, и записывают спектр1амины. Лнализируемыми компонентами яв- в области 3400-3800 см . Для расчета ляются спирты Г ОН гидроперекиси, используют полосы поглощения 3623 см,)Й ООН, лактамы ВСОИ Н, амины ВИН. 3550 см . Концентрацию определяемогоП р и м е р 1, 0,2 г оксидата взве- компонента определяют по уравнению: шивают в калиброванном пикнометре на = Е/ 10 мл, добавляют четыреххлористый уг- Е - оптическая плотность в аналитичеслерод до метки. Получают раствор для 1 о кой точке; анализа с концентрацией оксидата 20 г/л. Е - коэффициент поглощения, определя мл приготовленного раствора отбирают емый при калибровке г/л см. в колбочку с притертой пробкой, поме- Концентрацию компонента в оксидате, щают колбочку в сухую камеру и добавля- С% определяют по формуле ют несколько капель (99% по дейтерию)Э О, встряхивают и оставляют стоять в . 20 г/л течение 1 ч. После этого кварцевую четы 20 г/и - концентрация оксидата в анарехугольную кювету с толщиной слоя лизируемом растворе, 1 см,с притертой пробкой в сухой камерезаполняют этим раствором (при образо-Чувствительность настоящего метода ванин мути или появления на стенках ка- составляет 0,05% при определении спирпель воды, продувают кювету сухим азо- та и 0,03% при определении гидроперетом, насыщенным парами четыреххло- киси По известному методу чувствительристого углерода) и добавляют туда кап- ность определения этих компонентов равлю Й Ц, чтобы предотвратить обратный на 0,2%.Примеры анализа продуктов окисленияЗатем кювету с раствором, обрабо- циклогексана настоящим способом пританным Ъ О помещают в сравнительный . ведены в табл, 1.Таблица 1Результаты анализа органических соединений.с подвижным атомом водорода способом поизобретению 1 -БутанолН -ОН9 0,612 0,455 0,510,56 ,86 ,72 0,54 0,89 иклогексано СН ОН 3,6+ 4,0 + 2,9 0,982 0,997 Среднее отклонение ф 2,6 Растворы готовят по весу и разво ь образуются до 40 побочных продуктов дят ССР 4, до требуемой концентрации; различной химической природы. Поскольдалее анализ выполняют так, как в при ку в оксопродуктах частоты колебания мере 1. -СН-групп не совпадают с колебаниямиОпределение соединений с -.ОН или СН-групп чистого циклогексвна, точная МН-группами в смеси с неизвестны компенсация; невозможна или представми соединениями иной природы, напри- ляет собой сложную задачу. Предлагаемер. определение гидроксилсодержащих мый метод дает простое и надежное ресоединений и гидроперекисных групп в шение этой проблемы.оксидате циклогексана в расчете на циклогексанол и гидроперекись циклогексила, з 5 Количественно сказанное илюстрируетзависит от степени конверсии. Степень ся примером определения циклогексанола конверсии циклогексана составляет 5% С Н,ОН, добавленного в смесь, содери наряду с определяемыми соединениями жащую различные углеводороды.Таблица 2Сравнительные данные определения соединенийс подвижным атомом водорода 6 8 4,2 2,80 +0,4+0,50 +0,44 3 0 4 3 0,26 концентраци в 50 разГ и; для анализа раств СЕ,7 7345Как следует из таблицы, в отсутствие компенсации нельзя анализировать смесь, содержащую 1% и менее спирга. Следовательно, невозможно исследовать ,реакции окисления с малой степенью конверсии. Присутствие в реальных нродук- тах окисления термически нестойкой гидроперекиси не позволяет применять другие:не спектральные методы анализа.Таким образом, предлагаемый метод, 1 О дает выигрыш в чувствительности за счет точной компенсации постороннего поглощения. В.зультаты, полученные без использования раствора сравнения, обработанного 90 систематически завыше ны за счет наложения нескомпенсирован ного поглощения СН-групп.Следует отметить, что метод не имеет конкуренции при определении соединений с -ОН или ИН-группами в смесях 20 сложного качественного анализа, например отработанных масел, содержащих как известно, смесь алифатических и ароматических углеводородов, так как в атом случае принципиально невозможно иметь раствор сравнения, компенсирующий постороннее поглощение. 41 8 Формула изобретения Способ спектрального определенияорганических соединений с подвижным атомом водорода путем дифференциальной записи спектра анализируемой пробы и раствора сравнения, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью повышения чувствительности и сокращения времени определения,в качестве раствора сравнения используютраствор анализируемой пробы предварительно обработанный дейтерированной водой.Источники, информации,принятые во внимание при экспергизе1. Авторское свидетельство СССРИо 513303, МКЛ ( 01 Н 21/00,1973 г.2. Отчет ГИАП фРазработать технологию производства додекалактама иДГ-соли (соль 1, 10-декандикарбоновойкислоты и ГМД) для получения полимеров,пригодных для изготовления хирургических изделий, выдерживающих многократнуютепловую стерилизацию, а также для получения морозостойких пластификаторов .М., 1972, раздел 5,83-118 (прототип).Составитель И, СоломенцеваРедактор Л. Емельянова Текред Ж, Кастелевич Корректор Г. НазароваЗаказ 2156/48 Тираж 1019 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4