Способ выделения диенов

Союз Советск ихСоциалистическимиРеспублик п 13066(22) Заявлено 18,07.77(21) 2507298/23-05с присоединением заявки Эй(51)М. Кл,С 07 С 11/12 С 07 С 7/01 С 07 С 7/18 С 08 Р 2/42 Гееударотеенньй котентет СССР ав лмам изобретений и открытий(53 ) УД К 547,3 15; , 2;66.048 (088,8) Дата опубликования описания 30.04,80(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДИЕНОВ Изобретение относится к способам выделения диеновых углеводородов, которые находят применение в химической промышленности.Известны способы выделения диенов из углеводородных смесей в присутствии ингибитора, состоящего из фракции каменноугольного дегтя, содержащей смесь одноатомных и многоатомных фенолов, где основным компонентом являо ется пирокатехин, и используемого при 5-75 С 111.Известны также способы выделения диенов с использованием в качестве ингибитора фенольного дистиллата отгоняо15 ющегося при 90-170 С (20-30 ммрт.ст,) от кубового продукта, полученного в процессе производства фенола кумольным методом. Ингибитор содержит свободный фенол, ацетофенон, и-кумилфенол и ненасьпценные димеры 21.Однако известные ингибиторы недостаточно эффективны при высоких температурах, При ректификации углеводородных смесей в процессе газоразделениятемпература на стенках кипятильника достигает 140 С, В этих условиях происходит нитенсивная термополимеризациядиеновых углеводородов. Кроме того, большинство ингибиторов являются дефицитными и дорогостоящими. Наиболее близким к предлагаемому является способ выделения диенов из углеводородных смесей ректификацией в присутствии ингибитора полимеризации, в качестве которого используют выделенные иа нефти асфальтены, представляющие собой систему конденсированных аромати- ческих и гетероциклических ядер, содержащих Я, О, й и часто различные металлы, и являющиеся наиболее высокомолекулярными веществами из всех выделенных компонентов ьефти, мол. вес.1600-6000 )31.Оцнако эффективность укаэанного ин 1гибитора проявляется при сравнительно ни. кой температуре (80 С) и используют67 4ке нефтяных масел, взятого в количестве0,1-2,0% от веса диенов,Количественный состав предлагаемого ингибитора меняют в зависимости отвида масла, подвергающегося очистке.Зля ицгибирования термополимеризациидиеновых углеводородов используют экстракт, полученный при селективной очистке дизельного и турбинного масел, следующего состава, вес.%;Нафтено-парафины смол. вес. 410-470 12-23циклические ароматические углеводороды смол. вес. 180-290Полициклические ароматические углеводородыс мол. вес, 270-420 41-54Смолы с мол, вес.450-850 9-18Нафтено-парафины представляют собойсмесь конденсированных и неконденсированных нафтенов, имеющих 1-3 пяти- ишестичленных циклов и 2-4 боковые цепи, содержащие до С -Суглеродных6 12атомов в каждой из цих. Молекулярныйвес нафтено-парафинов 410-470.Циклические ароматические углеводороды включают моно - , ди-, и трпциклические ароматические углеводороды, например гомологи бензола, нафталина, дифенила, фенантрена, антрацена (мол. вес.180-290)Полициклические ароматические углеводороды включают гомологи тетрацеца,пентацена, хризена, бензантрацена, гексацена (мол. вес. 270-420).Смолы являются смесью высококонденсированных полиалкилароматическихуглеводородов и гетероароматическихсоединений, содержащих в качестве гетероатома кислород, серу, азот; мол. вес смол450-850,П р и м е р 1. Дивинил загружаютв ампулу в жидком состоянии при (-20 )- о(-30) С, добавляют ингибитор, затемсобранную и проверенную на герметич - .ность ампулу помещают в термостат.Испытания проводят при 80-140 С иодавлении 25-30 атм. По окончании опытаосодержимое ампулы охлаждают до -40 С,твердый полимер отделяют декантацией,а жидкие продукты разделяют перегонкой.Для сопоставления аналогичное исследование проводят с известным цнгибитором полимеризации - выделенными из нефти асфальтенами.Результаты опытов приведены в табл.1,14-28 з 7306его для хранения вициловых мономеровпри температуре окружающей среды.Цель изобретения - повышение эффективности ингибировация при повышеннойтемпературе и расширение ассортимента5ицгибиторов.Указанная цель достигается способомвыделения диенов из углеводородных смесей ректификацией в присутствии в качестве ингибитора полимеризации экстрак Ота в количестве О, 1-2,0% от веса диенов,полученного при селективной очистке нефтяных масел, следующего состава, вес.%:Нефтецо-парафиныс мол,вес, 410-470 13-23 15Циклические ароматические углеводородыс мол, вес. 180-290 . 14-28Полициклические ароматичесческие углеводороды 20с мол. вес. 270-420 41-54Смолы с мол. вес.450-850 9-18Экстракт получают в процессе очистки масляных фракций, выделяемых из нефти, селективными растворителями, например фенолом, фурфуролом,При смешении нефтяного сырья и растворителя в экстракционной колонне образу-ется две фазы - рафинатный, содержащий 30ценные компоненты масел, и экстрактный растворы,В экстрактный раствор переходят изнефтяного сырья циклические и полициклические ароматические углеводороды, нафте 35но-ароматическпе углеводороды, смолы.После регенерации растворителя изэкстрактного раствора получают экстракт,который используют в производстве присадок, битумов, ароматизированных масел - теплоносителей для компаундирования, а также в качестве мягчителя-цаполнителя резино-технических изделий.Испытания ингибитора проводят в закрытых металлических ампулах объемом 4550 см . В качестве ингибитора исполь 3зуют экстракт фенольной очистки нефтяных масел. Ингибирующую активность егоопределяют по количеству образующеготвердого полимера при нагревании дивинила в условиях, близких к режиму газоразделения смесей пиролиза.Способ осуществляется следующим образом.Проводят выделение диенов из углеводородных смесей ректцфикацией в присутствии в качестве ингибитора экстракта, полученного при селектцвной очист,490 2,0420 2,0 29 12 26 14 0 О Состав олькой жение та Пр кстрактов, полученных приистке нефтяных масел, иоользуем ых еден в таб в качестве ингибиторов, прил. 2. абл и 35 Смолы, мол. вес. 450- 850 -9 18 13 е р опи куб афтеноарафины,ления имеющую со Пропилеи ав 0,48 0,17 1,49 4,77 52,52 28,46 мол. вес.410-47 Циклически ароматичес 50 кие углеводороды, мол,ве180-290 2 0 98 13 циклопентадиен С-углеводородьВ качестве инг Полициклические аромати 5ст ко итора используют экчистки масел, состав2.едены в табл. 3 еские угледороды, мол27 Оты табл. ов св рых приРезульта е ен 4 23,40 Экстракт фенольной очистки нефтяных 6 23,90 - и - ) 7 20,75 - и ) 8 26,20 Асфальтены 9 24,30 Асфальтены 0 20,80 Асфальтены Ое 418 2 фО 0,024 О, 1 0,415 2,0 по методике гружая в ам деленную из новки газора Пропан Изобутан н -Бутан ИзобутилДивинилПентадие 2. Испы анной в п реальную депропан тания проводят римере 1, засмесь, выизатора с уста ктов пиролиза,7 730667 8Таблица 3 Экстракт фенольно чистк ефтян масел 20 0424 2,7 20 0,456 2,7+) 0,1 ) 0,1 +) 0,2 0,8 18,4 2 17,0 10 203 1 15 190 1 ж 366 2 1 до 2,0% отченный приых масел, слеЗтирмула рете Сп б выде месей одных нгиби ол ийс н ктивнос ышенн ртиме й темпета инг Хорошихьма Корректор К ар Заказ 1446/6 Тираж 495 ЦНИИПИ Государственного кои по делам изобретений и 113035, Москва, Ж, РауПодписнотета СССРоткрытийшская наб., д. 4/5 илиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектн Использование предлагаемых ингибиторов обеспечивает уменьшение образования2 термополимера, позволяет повысить эффективность ингибирования полимеризации диеновых углеводородов при 80-140 С, а также расширяет ассортимент ингибиторов, Экстракт селективной очистки неф-тяных масел является доступным, дешевым (стоимость его. 16-22 р. за 1 т) и нелетучим продуктом, что не требует дополнительной очистки углеводородов, получаемых в процессе газоразделения. ения диенов из углеводо 35ектификацией в присутствии меризации, о т л и ч ам, что, с целью повышети ингибирования при поратуре и расширения асбиторов, в качестве ин-. Состав тор А, Маковская Техредгибитора используют от О,веса диенов экстракт, полуселективной очистке нефтяндующего состава, вес,%:Нафтено-парафины смол, вес. 410-470 1Циклические ароматические углеводороды смол. вес. 180-290 14-28Полициклические аромаческие углеводороды смол. вес. 270-420 4 1-54Смолы с мол. вес.450850 9-18Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент ЧССР91418,кл. 39 в 22/10, опублик, 1959.2, Патент СРР54532,кл. 39 в 22/02, опублик. 19723. Авторское свидетельство СССР422715, кл, С 07 С 7/18, 1974