Способ получения -(2-аза-2-нитроалкил)-амидов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советския Социалистических Республик(51) М (д,2 С 07 С 111/00 с присоединением заявки.М -Государственный комитет СССР оо делам изобретений и открытийДата опубликования описания 15.04,802В, -К-СН -М - В, )22ггОСО Изобретение отноСится к области органической химии, конкретно к способу получения новых И-(2-аза- ,-2-нитроалкил)амидов общей формутты Т в,-ж - Сн юн-Со - а 1 г ХОг где В,=-сн -ъ-сн -н-сосн г ) г эЪОК -- СК аСН -СН -К-СН СНг ) Э ) г гЖО1 Н -ж- СН МК- С -СН СН -М - СН СН -эг и г г, ( 2 2Э(0 О КО2 которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органических синтезах, например для синтеза метилендинитраминов, для получения поверхностно-активных соединений и биологически активных веществ.Известен способ получения Б-(2-аэа-нитроалкил)алкиламидов общей Формулы где К=-СНг-Сн Сн Сй;г( = Н, СНэ; к =4,аикил С-СГконденсацией первичных алифатических И-алкилнитраминов с формальде гидом и амидами алифатических карбоновых кислот в среде инертного органического растворителя в присутствии каталитических 1 кЬличеств серной кислоты при температуре кипения реакционной смеси и с одновременной аэеотропной отгонкой,выделяющейся в результате реакции,воды(1). Однако, по известному способуполучить предложенные И 2-аза-нитроалкил) амиды общей Формулы 1не представляется возможным из-занедоступности с 6 ответствующихамидов карбоновых кислот,.Целью изобретения является новыйспособ получения новых и-(2-аэа-нитроалкил)амидов.Это достигается способом получеЗОния И- (2-аза-нитроалкил) амидовобщей Формулы 1 взаимодействиемпервичвых нитраминов общей формулы П а Н - ИН - МОс параформом и нитрилами общей формулы (йИ: - С - й(н,причем значения В и й такие же,как и для соединений формулы 1 всреде концентрированной сернойкислоты при температуре (-) 10 -(+) 10 С и молярном соотношенииреагентов нитрамин : параформ: нитрнл;серная кислота = 1,0:1,1::1 - 2 : 1 - 6.Уменьшение концентрации сернойкислоты ниже 90 нежелательно, тайкак при этом в большом количествеобразуются побочные продукты.,Способ прост в технологическомотношении, не требует применениясложной аппаратуры, непродолжителенво времени. П р и м е р 1. 1,5-Диацетамидо- -2,4-диаза,4-динитропентан.В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капелькой воронкой, помещают 30 мл (15,5 г, 0,55) моля) концентрированной серной кислоты и при перемешивании растворяют б,б г (0,22 моля) параформа. После этого в реакционную смесь при температуре (-) 10 - (+) 10 ОС дозируют раствор 13,6 г (0,1 моля) метилендинитрамина и 12,3 г (0,3 моля) ацетонитрила.Реакционную смесь выдерживаюто 5-10 мин при температуре около 0 С и выливают в 200 мл ледяной воды, нейтрализуют до нейтральной реакции содой.После нейтрализации реакционной массы выпавшие кристалль фильтруют на вакуум-воронке, моют водой, сушат на воздухе. Выход 6,95 г (25),т,пл.176-178 С (этанол).П р и м е р 2. И-(2-Аза-нитропропил)-К-акриламид.Смешивают 7,6 г (0,1 моля) метилнитрамина, 5,3 г (0,1 моля) акрилонитрила, 3,3 г (0,11 моля) параформа,20 мл (36,7 г,(0,367 моля)концентрированной серной кислоты и реакциюпроводят, как описано в примере 1.Выход 9,2 г (58,0). Т.пл.91-93 С(этанол).П р и м е р 3. И-(2-Аза-нитропропил) -4-аэа-нитропентанамид.В реакцию вводят 7,6 г (0,1 моля)метилнитрамина, 3,3 г (0,11 моля) 1 параформа, 12,9 г (0,1 моля) М-( Р-цианэтил)метилнктрамина, 30 мл серной кислоты и проводят синтез, какописано в примере 1.Выход 9,0 г (38,3) . Т.пл.84-87 С 20 (этанол).П р и м е р 4, М И -Ди-(2-аза-нитропропил)-4-аза-нитрогептанамидвСмешивают 7,6 г (0,1 моля) метил нитрамина, 3,3 г (0,11 моля) параФорма, 8,4 г (0,05 моля) ИИ- бис-( 9 - цианэтил)нитрамина, 30 млконцентрированной серной кислоты иреакцию проводят, как описано в примере 1. Выход 11,4 г (60,0). Т.пл.134-136 С (этанол).Физико-химические характеристики,выход вот теоретического и данные элементного анализа предложенных соединений общей формулы 1 представлены в таблице.При других соотношениях исходныхреагентов из укаэанного интерваласоотношений выход целевого продуктасущественно не меняется (38-46от 40 теоретического).727634 Формула изобретения Я 1= СИЯ= СН- СНЪ- М -СН 2 СН -,МО СН -СН НН С СнтСН 2 Н СН 2 СН 2,2 21но О М 02Х Составитель Г.АнтоноваРедактор Л.Емельянова Техред О.Андрейко Корректор М.Демчик Заказ 1068/23 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, З, Раушская.наб., д.4/5Филиал ППП фПатентф, г.ужгород, ул,Проектная,4 Способ получения Б-(2-аэа"2-нитроалкил)амидов общей формулы 1Я"й-СН 2-НН-СО Я11ко заключающийся в том, что первичныйнитрамин общей формулы ПВ - ИН - 002подвергают взаимодействию с параформом и нитрилом общей формулы Юяс-вгде и и И имеют указанные значенияв среде концентрированной сернойкислоты при температуре (-) 10 -.:серная кислота = 1,0;1,1;1-2:1-6.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССРпо заявке 9 2307369/23-04,кл. С 07 С 103/30, С 07 С 111/00,приоритет от 04,01.76 (прототип).