Способ получения иминогидразонов незамещенного глиоксаля

ОП ИСАЯИЗОБРЕТЕНИЯ 727635 Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет С 07 С 119/08//А 61 К 31/15 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(72) Авторы, изобретения Московский ордена Ленина и ордена Трудового КрасногоЗнамени химико-технологический институт им, Д.И, Менделеева(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИНОГИДРАЗОНОВ НЕЭАМЕЩЕННОГОГЛИОКСАЛЯ Изобретение относится к новому способу получения новых, не описанных в литературе иминогидразонов незамещенного глиоксаля общей формулы 15 НС= Х - ННне=а /1 О где В - метил, метоксигруппа, хлор или бром, которые могут найти применение в фармацевтической промышлен ности, а также в качестве комплексообразователей при экстракции ионов металлов.В литературе описано получение иминов взаимодействием амина с кар бонилсодержащими соединениями (1. Однако эта реакция относится к получению моноиминов альдегидов и кетонов,В случае с -дикарбонильных соединений образуются только бисиминопроизводные, и вследствие высокой активности карбонильных групп усс,( -дикарбонильных соединений моноимин получить не удается при любых соотйо шениях реагентов. В случае глиоксаляполучение моноимина простой реакциеймежду амином:и альдегидом также невозможно,Целью изобретения является разработка нового способа получения новыхиминогидразонов незамещенногоглиок"саля, которые бы.обладали ценнымисвойствами.Поставленная цель достигается новым описываемым способом полученияновых иминогидразонов иезамещенногоглиоксаля, формулы 1, заключающимсяв том, что соответствующийароматический амин подвергают конденсациис эквимолярным количеством глиоксальмонофенилгидразона в низшем спирте.Данный способ приводит к.получениюиминогидразонов незамещенного глиоксаля только потому, что взаимодействию с амином подвергают глиоксальмонофенилгидразон, который, в своюочередь, получают конденсацией глиоксаля с арилгидразином. При инвертировании порядка стадий удается выделитьтолько симметричный диимии глиоксаля.При обработке моногидразона глиокса"ля избыточным количеством ароматичес-.кого амина возможно замещение гидразонной группировки на арилиминную,с 635 НС ф М - . ИН Нс фа Мчто также приводит к симметричномудиимину,По изобретению целевые продуктыполучают с выходом 92-98, Продолжительность процесса 30-60 мин. Целевые продукты выделяются в виде хорошо фильтрующихся осадков, что практически исключает потери на стадиивыделения,П р и м е р 1. Глиоксаль(п-толи-лимино) фенилгидраэон.0,54 г (0,005 моля) О -толуидинарастворяют в 10 мл изопропиловогоспирта и к полученному раствору приливают раствор 0,74 г (0,005 моля)глиоксальмонофенилгидразона в 15 млиэопропилового спирта. Через 1 ч вЫпавший осадок отфильтровывают. Маточ"ный раствор концентрируют в вакууме иполучают дополнительное количествопродукта, Суммарный выход 1,17 г(0,05 моля).и-анизидина растворяютв 15 мл изопропилового спирта и к полученному раствору приливают раствор0,74 г (0,005 моля) глиоксальмоноФенилгидраэона в 15 мл изопропилово- го спирта, Через 1 ч выпавший осадокотфильтровывают, Маточный раствор кон Оцентрируют в вакууме й получают дополнительное количество продукта.Суммарный выход 1,20 г (95 от теоретического), После перекристаллизациииэ изопропилового спирта т,пл. 143.145 С (разл.) ИК-спектр (в вазелиновом масле) см-": 1 С смУФ-спектр (в спирте): Л383 нм( с 37070),Найдено,: С 71,76; Н 5,61;Н 16,49,С( И 5Вычислено,: С 71,12; Н 5,97;Н 16,49.П р и м е р 3. Глиокеаль(й-хлорфинилиминофенилгидразон).0,64 г (0,005 моля) й-хлоранилинарастворяют в 20 мл пропилового спирта и к полученному раствору приливаютраствор 0,74 г (0,005 моля) глиоксальмонофенилгидразона в 15 мл пропилового спирта, Через 1 ч выпавший осадокотфильтровывают. Маточный раствор" концентрируют в вакууме и получанутдололнительное количество продукта,ЦНИИПИ Заказ 1069/24 Тираж 4Суммарный выход 1,18 г (92 от теоретического), После перекристаллизациииз этилового спирта т.пл. 161-162 С(в спирте): Л макс 248 нм ( Е 17340) тцлечо Л макс 294 нм ( 6 8395) уЛ макс 380 нм ( Я 32510) .Найдено,; С 65,24; Н 4,69;Н 16,30,44 12 3Вычислено,%: С 65,88;Н 4,90;М 16,70.П р и м е р 4, Глиоксаль(п-бромфенилимино)фенилгидразон,0,86 г (0,005 мол) й -броманилинарастворяют в 20 мл этилового спиртаи к полученному раствору приливаютраствор 0,74 г (0,005 моля) глиоксальмонофенилгидразона в 15 мл этилового спиртаЧерез 1 ч выпавшийосадЬк отФильтровывают. Маточныйраствор концентрируют в вакууме иполучают дополнительное количествопродукта,Суммарный выход 1,43 г (95 оттеоретического) .После перекриста 3 тлиэации иэ этилового спирта т,пл. 162-163 С (разл.)ИК-спектр (в вазелиновом масле) см ";Мс1600 см-"; УФ-спектр (в спирте):Л. акс 241 нм ( Е 17860); Л цс297 нм ( Я 5470) у Л, ас 349 нм( Е 23280),Найдено,%: С 55,45; Н 4,35;Н 14,21.С,Н ИВг,Вычислено,: С 55,64; Н 4,00;И 13,91,Таким образом, данный спбсоб позволяет получать новые иминогидразонынезамещенного глиоксаля, которые известными способами получить не удавалось.Формула изобретенияСпособ получения иминогидразоновнеэамещенного глиоксаля общей формулы 1 где й - метил, ме 1 оксигруцпа, хлор или бром, о т л и ч а ю щ и Я с я тем, что соответствующий ароматический амин подвергают конденсации с эквимолярным количеством глиоксаль" монофенилгидразона в низшем алифатическом спирте.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, изд. Химия, М., (1968), стр. 470-480.495 Подписное