Способ получения модифицированной олифы

Соеоз СоветскииСощиалистически кРеспублик а 713899(51)М. Кд,С 09 )- 7/02 Государственный комитет по делам изобретений н отирцтий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИБИРОВАННОЙОЛИФЫ Бель изобретения - упрощение процесса и сокращение расхода пищевого растительного масла.Поставленная цель достигается тем,что через с.десь подсолнечноГо масла и пиклического димера пиперилена (10- 25% от реакционной массы) продувают воздух при 100-120 С до вязкости реак шюнной массы 5-6 мин по ВЗв приИзобретее касается получения лако.красочных материалов, в частности способа получения модифицированных олиф.Известен способ получения модифицированной олифы путем термической иокислительной переработки растительных5масел в смеси с различными углеводородами: олефиповыми или диеновыми, ихполим ерами,Однако получаемый по указанномуоспособу продукт имеет очень темный пвет,неприятный запах диеновых олигомеров,низкие физико-химические свойства. Этопроисходит, по-видщ ому, потому, чтов принятых условпях процесса не происхо 5дит достаточно полного химического взаимодействия между маслом и диеновымполимером вследствие их хлмической несовместгаости, Как правило, конечныйпродукт представляет собой смесь полимеризованного ь.асла и полимера, что и приводит к резкому ухудшению свойств модНфицированной олгь 1 по сравнению сосвойствами натуральной. Известен способ получения модифицированной олифы состоящий в том, что смесь растительного масла с олигомером пиперилена продувают воздухом при 160+ 5 С до вязкости реакционной массы 600-800 с по В 3-4 при 20 С в присутствии органических солей переходных металлов с последующим введением в модифипированное масло целевых добавок.Способ длительный, для его осуществления требуются высокие температуры и достаточно дорогие и дефицитные продукты, большое количество пищевого растительного масла.713800х являются продуктами разложения в ходер акц 1 г. гидроперекисей.Ьромное число продукта взанмодействич масла и димера пиперилепа в усло 5виях оксидации равно 59. Количество химически связанного димера пиперилена т 1 0%. 3сутствии органических солей переходны металлов в качестве катализатора.Сушествешгымп отли тлями изобретения являются использование цпкличсско го димера пиперилена в качестве продукта конденсации сопряжешюго диена в коли честве 10-25% от реакционной массы 1Опроведение продувки прп 100-120 1 до вязкости реакционной массы 5-6 мин по ВЗ. 10Пиклпческий димер пиперилена полу- . чают термической димеризацией пиперилена СН-СН=СН-СН,=СН , Получаемый продукт димеризации- димер пиперилена представляет собой смесь изомеров, строение которых отвечает главным образом формулам П р и м е р 1. В реактор, снабженный барботером, термометром, ловушкой Дина-Старка,. заполненной димером пипе- . рилена, холодильником, заполненным кольцами Рашига, загружают 88 г димера пнперилена (с учетоя заполнения ловушки)22 г подсолнечного масла, Реякционбную смесь пагревяют до 100 С в течение 2 ч при подаче воздухе через бярботер в количестве 170 л/ч на 1 кг режпионной смеси, После этого вводят катализатор - нафтенат кобальта и увеличивают расход воздуха до 340 л/кгч.Реакцию продолжают при этой же температуре до достижения вязкости реакционной массы 6 мин по В 3-4.После этого реакционную массу ,бромное число 63) вакуумируют,. непрореагировавший димер отгоняют при,э 0 40 С и 1-2 мм рт. ст. Отгон янализиррот методом тонкослойюй хроматографи 1, Ьпсент - этянол," гексан в соотношении 1:10, Хрома 1 ографГя покязывает наличие нескольких веществ, помимо непрореагировавшего димера, Эти вецества, очевидно,На основе выделенного продукта взаимодействия масла и димера пипериленаготовят олифу при следующей рецептуре,%:Основа олифы (выделенный продуктвзаимодействия) 55Уайт-спирит 40,4Сиккатив 63/64 (нафтеат РЮ 4%, нафтенат Мп 1% в органическом растворителе) 4Сиккатив - нафтенат Со ворганическом растворителе 0,6П р и м е р 2. Условия проведенияпроцесса аналогичны у-словиям примера 1,Катализатор - нафтенат кобальта в количестве 1,5% от реакпионной массы. "Загрузка подсолнечного масла 355 г,дпмера пиперилена 152 г, Температурао130 С, подача воздуха на первой стадии110 л/кг.ч, на второи - 220 л/кг. ,Процесс ведут до достижения вязкости5 мин по ВЗ. Количество химическисвязанного димера пиперилена 22%. Еромное число выделенного продукта взаимодействия 60,6,П р и м е р 3, Условия проведенияпроцесса аналогичны условиям примера2, но вместо нафтанатя кобальта в качсстве катализатора используют равновесную смесь линолеатов кобальта исв 1 гнця ( 1, 1) В количестве 3% От реакционной массы. Загрузка подсолнечногомасла 363 г димера пиперилена 154 г.Подача воздуха на первой стадии180 л/кг.ч,на второй - 360 л/кг ч.Процесс ведут до достижения вязкости6 мин по ВЗ, Количество химичсскисвязанного димера пиперилена 23,6%,Бромное число выделенного продукта взаимодействия 59,8,Свойства голученных олиф и покрытийна их Основе приведены в табл. 1, характеристика их и свойство красок на их основе - в табл. 2,713899 Таблица 1 етрическо 2 00 800 Содержание пленкообразго, % 54,5-55,5 стоД, % Н Нет Полная Полн Полн ПрозрачностьПрочность на удар, кгс 0 сть на изгиб по ШГ мм роч Тве О, 14 ть по маятнику, с 4 4, аналогичных условиям примера 1.Таблин ивают в усл О 42,0 отли 0,14 5 й 1 игмент 0,9 стешки, ипа 4 ла 0,3 Т 5 3 сушки, отлипа т пон 13 Полное высыхание,Олифы приготавл МАНГОСТ 105033 степенььсушки,осле8 ч 25 0,14. Остявитель Т. МартинскаяРедактор Л. Ушакова Техред К. Ковалева Корректор Г. Пазарова Заказ 9213/19 Тираж 725 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и ОткРытий 3,13035, Москва,. Ж., Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент", .г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Как видно из таблиц, олифа и краски на ее основе характеризуются свойствами, отвечающими ГОСТам, применяемым для оценки качества натуральных олж. Использование д 1 жера пиперилена в олифах приводит к большому зкономическому эффекту. Пиперилен - это отход производства СК, не имеющий в настоящее время широкого применения, С, каждым годом мощности производства изопренового каучука возрастают, увеличивается количество пиперилена, В 1980 г его ресурсы оцениваются в 100 тыс. т/г. Таким образом, утилизация пиперилена (его димера) - дело государственной важности. Частичная замена растительного масла пипериленом высвобождает его для пищевых целей, устраняет дефицитность сырья для лакокрасочной промышленности.Формула изобретенияСпособ получения модифицировав.:.ой олифы продувкой воздуха через смесь подсолнечного масла и продукта копдепсании сопряженного диена при нагревапш в присутствии органических селей, переходных металлов в качестве катализато ра, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что,с целью упрощения процесса и сокрашения расхода пищевого растительного масла.,в качестве продукта кочденсации ис - пользуют циклический димер пиперилепа 10 в количестве 1025;Ь реакционной массы,и процесс ведут при 100-120 С до вязкости реакционной массы 5-6 мин по ВЗ Источники информации,принятые во внимание при зкспертизе