Способ модификации адсорбентов для газовой хроматографии

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву - (22) Заявлено 01.11.77 (21) 2537778/23-2 с присоединением заявки-1 Кл О 1 К 31/08 Государственный номнтет СССР оо делам нзобретеннй н открытнй) СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ АДСОРБЕНТОВ ДЛЯ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ-сг,-с 0% от предста кое вешэтилово ысокой веса адляет сосство бсм спирте ермнчссЗов ные кал сиэтилслективн ских со изкокш ульфоостьюсдине 1 ящ дтя газовои ому способу зом. Изобретение относится к веществам, применяемым в газовой хроматографии.Известны способы модификации адсорбентов для газовой хроматографии путем обработки их поверхности кислотами, щелочами или солями 11.Известен также способ модификации адсорбентов для газовой хроматографии путем покрытия их поверхности пленкой органического вещества 2. Модифицированный силохром Собладает высокой термостойкостью, герметической и химической однородностью, способен сильно сорбировать воду, спирты и кислоты, неспецифически взаимодействовать с насьиценными углеводородами и проявлять специфичность в отношении непредельных, ароматических веществ, эфиров и т. д.Недостатком известного способа модификации адсорбентов является низкая селективность в отношении перфторалкилциклоалканов, например полностью фторированных циклогексана, метилциклогексана, этилциклогексана, а также полностью фторированных алкилциклоалкансульфофторидов, например метил- и этилциклогексансульфофторидов. Цель изобретения - повышение селективности адсорбентов при разделении и анализе смеси высококипящих перфторалкилциклогексанов и их сульфофторидов.Поставленная цель достигается тем, что в качестве модификатора поверхности адсорбента используют калиевую соль псрфторэтоксиизопропоксиэтилсульфокислоты формулыо г;зор,Сра- СРа- Сра- СР(СРэ) взятой в количестве 5 - 1 осорбента: Калиевая соль бой твердое кристалличе лого цвета, растворимое и обладающее достаточно кой стойкостью (до 400 С Сорбенты, модифицирован солью перфторэтоксиизопропок кислоты, обладают высокой с в отношении перфторорганиче ний, например изомеров и б компонентов. Модификацию адсорбента хроматографии по предложе осуществляют следующим обр661332 20 зАдсорбент заливают этанольным раствором калиевой соли перфторэтоксиизопропоксиэтилсульфокислоты, взятой в количестве 5 - 20% от веса адсорбента, и при нагревании на водяной бане и непрерывном перемешивании упаривают растворитель до сыпучего состояния сорбента. Этацольный раствор калиевой соли используют концентрации 0,625 - 2%. При этом калиевая соль осаждается равномерным слоем на обрабатываемую поверхность. Полученный сорбент сушат в вакуум-шкафу при температуре 150 - 200 С в течение 3 - 4 ч, после чего сорбент готов для заполнения хроматографиеской колонки.Пример 1. Ми кро пор истый ми кросфер и- ческий кремнеземсидохром Спо ТУ 6 -- -09 - 7 - 48 - 74 просеивают на ситах, отбирая фракцию зернением 0,2 - 0,25 мм. Калиевую соль перфторэтоксиизопропоксиэтилсульфокислоты наносят на сидохром Св количестве 5% от массы силохрома, для чего адсорбент в количестве 50 г заливают в фарфоровой чашке 0,625%-ным этанольцым раствором так, чтобы раствор полностью покрывал силохром С(2,5 г калиевой соли растворяют в 400 г этилового спирта). Подогревая чашу со смесью на водяной бане в вытяжном шкафу и непрерывно перемешивая ее содержимое, испаряют этанол до сыпучего состояния серебра.Полученный сорбент просушивают при температуре 200 С в вакуум-шкафу в течение 3 ч. После охлаждения сорбент готов для заполнения хромдтографических колонок.Адсорбццоццые свойства сорбецта обусловлены строением калиевой соли перфторэтоксиизопроцоксиэтилсульфокислоты, удельная поверхность 78 м/г. 35Пример 2. Модификацию ддсорбента осу)цествляют, как в примере 1, но калиевую соль перфторэтоксиизопропоксиэтилсульфокислоты берут в количестве 5 г (10% от массы силохрома), растворяют в 500 г эта 040 цолд и полученным 1,0 /,-цым раствором заливают сцлохром С. Полученный сорбент судачат в сушильном шкафу при температуре 250 С в течение 3,5 ч. 4Полученный сорбент использовали для хроматографирования смеси перфторорганических соединений. Результаты хроматографирования представлены в таблице.1 неопределенная примесь2 - перфторэтилперфторциклогексан 3 - перфторэтилперфторциклогексан 4 - перфторизопропилсульфофторид 5 - 2-перфторметилциклогексансульфофторид6 - 4-перфторметилциклогексансульфофторид7 4-перфторэтилперфторциклогексансульфофторид8 - 13 - неидентифицированные вещества.Пример 3. Модификацию адсорбента осуществляют по примеру 1, но калиевую соль перфторэтоксиизопропоксиэтилсульфокислоты берут в количестве 10 г (20% от веса силохрома С) и наносят на силохром из 2%-ного этанольного раствора. Последний готовят растворением О г калиевой соли перфторэтоксиизопропоксиэтилсульфокислоты в 500 г этанола. Полученный сорбент сушат в сушильном шкафу при 220"С в течение 4 ч.Результаты испытаний сорбента после хроматографирования смеси перфторорганических соединений на колонке 200 х 0,4 ом при скорости газа-носителя (азота) 40 млмин представлены в таблице.Полученный сорбент испытывали также на гермостойкость. Для этого температуру термостата колонок повышали до 400 С. Отсутствие флюктуации при записи нулевой линии хроматограммы указыва,от на отсутствие продуктов термического разложения и испарения модификатора адсорбента в газе-носителе.Таким образом, предложенный способ модификации адсорбента позволяет получить сорбент, обладающий высокой селективностью по отношению к смеси трудно- разделяемых высококипящих перфторорганических соединений при достаточно высокой термической стойкости (до 400 С).Удельная поверхность модифицированного предложенным способом адсорбента 77 - 78 ч/г (у известного - - 77 мг),661332 Формула изобретения Составитель Г. Винокурова Редактор Т. Орловская Техред О. Луговая Корректор Е, Папп Заказ 2430/39 Тираж 1089 Подписное ЦН И И П И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4Способ модификации адсорбентов для газовой хроматографии путем обработки поверхности адсорбента пленкой органического вещества, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности адсорбентов при разделении и анализе перфторалкилциклогексанов и их сульфофторидов, обработку поверхности проводят калиевой солью перфторэтоксиизопропоксиэтилсульфо кислоты формулыСРз СГг ОСГг СГ (СГз ) - О - СГг СГг - ЬОК, взятой в количестве 5 - 20/, адсорбента.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Березкин В. Г. и др. Газовая хроматография в нефтехимии. М., 1975, с. 31 - 44,2. Авторское свидетельство СССР Мг 425639, кл. С 01 Ъ" 31/08, 1972.