Способ получения димеров этилена и пропилена

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 15,07.7 С 07 С 3/ С 07 С 11/ с присоединением заявкиосударственный комите СССР по делам изобретений и открытий72) Авторы изобрете Н.В, Борунова, В.М. Игнатов, А.ф. Лунин, Л,Х, Фрейдлин (СССР) и Дзен-Чен-Ир (КНДР Московский ордена Трудовогнефтехимической и газовойи Институт органической хи 1) Заявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕРОВ ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕНАпособампропилепроизводических фикационного разделения димеризатасмеси бутенаи бутена,Наиболее близким к изобретению является способ получения димеров этилена и пропилена путем димеризации соответствующих мономеров в раст воре спирта при 50 - 70 С в присутстви в качестве катализатора хлорида родия НЬСГЗс концентрацией по родию 0,1 - 0,15 г-ат/л, при давлении этилена до 1500 атм, мольном отношении НЬС 1 а. .олефин до 0,1 и времени контакта до 16 ч 2. Конверсия этилена 98 достигается через 16 ч при концентрации родия в этаноле 0,1 г-ат/л. Селективность димеризации этилена в метаноле не превышает 98, мольное отношение бутен: бутенравно 1 : 4. Конверсия пропилена через 16 ч при концентрации родия в этаноле 0,15 г-ат/л не превышает 3,2.Недостатками способа являются высокая концентрация катализатора, большое давление и продолжительность процесса, недостаточно высокая селективность димеризации, сложный состав димеризата, требующий его дополнитель ной ректификации. з 1 90Изобретение относится к сполучения димеров этилена ина, которые применяются пристве каучуков, лаков, синтетсмол и пластмасс,Известен способ получения димероэтилена с использованием в качествекатализатора хлорида родия кпС 1 илиего тригидрата ВпС 1 ЗНО в растворебензола с концентрацией по родию0,008 - 0,05 г-ат/л в присутствиивосстановителя - водорода (40 атм)или гидридов лития и алюминия в концентрации 0,22 моль/л при температу180 С и давлении 840-1050 атм 1). Чере ч конверсия этилена составляетпри селективности димеризации 97,5. Мольное отношение бутен: бутенсоставляет 2-8 : 1, ОНедостатками способа являются проведение процесса при высоких температуре и давлении, образование 2,5 высших олигомеров с содержанием углерода в молекуле до 22 атомов, необхо димость использования водорода или гидридов лития и алюминия, которые неустойчивы на воздухе, взрыво- и пожароопасны, Технологию процесса осложняет также необходимость ректи Красного Знамени институтомышленности им.И.М. Губкинаи им. Н.Д. ЗелинскогоЦелью изобретения является снижение давления и продолжительности процесса, увеличение селективности димеризации олеФинов.Поставленная цель достигается способом получения димеров этилена и пропилена путем димеризации соответствующих мономеров в растворе спиртапри 50-70 С в присутствии в качествеокатализатора родийоловянного катализатора Формулы йпС 1 (БпС 1, ) вприсутствии соляной кислоты в коли- рчестве 2-3 моль/л, предпочтительнопри давлении 1,5-40 атм,Обычно проводят процесс при концентрации катализатора 0,060,08 г-ат/л в расчете на родий с использованием в качестве спирта втори".ного бутилового или метиловогоспирта,П р и м е р. Каталитический комплекс готовят введением в 2-3 14 раствор соляной кислоты в спирте ВЙС Г ЗНОи ЯпСГ 2 Н О в мольном отношении 1 :2,После перемешивания реагентов в течение 1 ч 5 мл катализаторногораствора с концентрацией по родню0,08 г-ат/л вносят в кварцевый стакан, помещенный в стальной автоклавемкостью 100 мл, который затем запол -няют этиленом или пропиленом поддавлением 1,5-40 атм. Димеризациюолефинов проводят при постоянномперемешивании реакционной массыи 50-70 С. Продукты реакции анализируют хроматографически. Результаты димеризации этилена и пропилена приведены в таблице. Селективность димеризации во всех опытах 00,Формула изобретения 1. Способ получения димеров этилена и пропилена путем димеризации соответствующих мономеров в раствореоспирта при 50-70 С и повышенном давлении в присутствии родийсодержащего катализатора, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью снижения давления, продолжительности процесса и увеличения селективности димеризации олефинов, в качестве родийсодержащего катализатора используют родийоловянный катализатор формулы 650983НЬСЕ (ЯпС И )+ и процесс проводятв йрисутствйи соляной кислоты в количестве 2-3 моль/л.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве спирта используют вторичный бутиловый 5 или метиловый спирт и процесс проводят при давлении 1,5-40 атм.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе1. Патент Франции Р 1521991, О кл, С 07 С, 1968.2. Патент Великобритании Р 849393,кл. 2(3)в, 1960.Составитель Н. КирилловаРедактор Т. Шарганова Техред )О, Ниймет Кощектор О. БилакЗаказ 729/25 Тираж 512 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035 д Москва Ж - 35 Раушская наб. д. 45Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4