Способ получения 1, 1-диацилокси-(фторацилокси)-3, 3, 5, 5 тетраметил-1-станна-3, 5-дисила-4-оксациклогексана
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТ ИЧВНИХРЕСПУБЛИН 9) ( 7 Р 72 7 0 Э 5) С ДОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ ОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИ"АЦИЛОКСИ-(фТОРАЦИКЛОСИ)-3 р 3,5,5-ТЕТРАМЕТИЛ-СТАННА,5-ДИСИЛА-СКСАЦИКЛОГЕКСАНА, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, 1,1-дихлор,3,5,5-тетраметил-станна,5-дисила-оксациклогексанподвергают взаимодействию с солямиметалла первой группы периодической системы и .карбоновой кислоты всреде органического растворителяс последукицим выделением целевогопродукта известными приемами.Изобретение относится к получению новых соединений 1,1-диацилокси-(фторацилокси)-3,3,5,5-тетра- метил-станна,5-дисила-оксациклогексана общей Формулы5 НЗОй - сн, осокО Зпй - си, осок ю"2 и Н=с" ( 2 ) СН, -СН(СН )СНСН СНГООСН ьН(СН), и О 17 идти (СЕ )и СЕ, и = 0-2Эти соединения могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза термостойких элементоорганических полимеров, стабилизаторов полимеров, пластификаторов и физиологически активных веществ,Известен способ получения 1,1,3,3,5,5-гексаметил-станна-З 5 ф 25 -дисила-оксациклогексана формулы Нс сн,Г81 - СН СНо В302 3В 1 - СИ СННС СН,взаимодействием 1,1-дихлор,3,5,5--тетраметил-станна,5-дисила-оксациклогексана с метилмагнийгалогенидом.Однако это соединение не можетбыть использовано в качестве мономера для синтеза элементорганических полимеров вследствие отсутствияфункциональных групп у атома олова.Известен также 1,1-дихлор,3,5,5-тетраметил-станна,5-дисила- 45-оксациклогексан формулы 1 3 С 13ы- си во ЭпЯ - СН, С 1НзС СН 50 55 Однако использование этого соединения ограничено вследствие пониженной реакционной способности хлора у атома олова. Так, например, связь Вп-С 6 Устойчива к гиДРолизУ в водно-эфирной среде. Кроме того, применение 1,1-дихлор,3,5,5-тетраметил-станна,.5-дисила"4-оксациклогексана в качестве стабилизатора и пластификатора затруднено вследствие плохой совместимости его сорганическими полимерами.Целью изобретения является разработка способа получения кремнийоловосодеркащих циклических соединений с функциональными группами,пригодных для использования в качестве мономеров при получении элементоорганических полимеров, а также вкачестве стабилизаторов полимеров,пластификаторов и физиологическиактивных веществ,Предлагается способ получения1,1-диацилокси-(фторацилокси --тетраметил-станна,5-дисила-оксациклогексан подвергают взаимодействию с солью металла первойгруппы периодической системы икарбоновой кислоты в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продуктаизвестными приемами. В качествекарбоновой. кислоты можно использовать, например, уксусную, маслянуюстеариновую, непредельные карбоновые кислоты, например, ундецелино-.вую, олеиновую, Фторкарбоновые кислоты, например, трифторуксусную,пентафторпропионовую, гептафтормасляную. В качестве органическогорастворителя можно исйользовать,например, бензол, толуол, диэтиловый эфир, гексан. Процесс лучшевести при 20-130 С в течение 1-20 чс последующим выделением целевогопродукта известными методами,например перекристаллизацией.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и газоотводной трубкой,в атмосфере инертного газа помещают54,4 г 1,1-дихлор,3,5,5-тетраметил-станна,5-дисила-оксациклогексана (соединение 1), 28,4ацетата натрия и 150 мл сухого бензола. Смесь нагревают при температуре 75-80 С в течение 4 ч, затем0ее фильтруют, отгоняют растворительи остаток перегоняют в вакууме. Получают 57 г (выход 9 бй от теоретическирассчитанного) 1,1-диацетокси,3,5,5-тетраметил-станна,5-дисила-оксациклогексана в видебелых кристаллов с т.пл. 44-46 С,т.кип. 145-150 С при 10 мм рт.ст.Полученное соединение содержитолово органический фрагментососн,р"0"0 НЗВычислено,В: С 30,24, Н 5,58;81 14,12,Яп 29,88,СЮН 81 ВпОНайдено,Ъ: С 30,04, Н 5,74,Б 1 14,09;Яп 28,97.Мол, вес. 380,5 определен криоскопически в бензоле.Вычислено 396,7.П р и м е р 2. В колбу, как описано в примере 1, помещают 15,2 гсоединения 1,9,1 г ацетата натрия80 мл безводной уксусной кислоты иперемешивают при 100 фС в течение 5 ч.Затем из реакционнои смеси отгоняютуксусную кислоту в вакууме при нагревании. Остаток растворяют в сухомгексане, раствор фильтруют и после,1-диацетокси,3,5,5-тетраметил-станна,5-дисила-оксациклогексана в виде белых кристаллов с т.пл.45-46 С. ИК-спектр в 1 ССЯ 4), см520, 630, 700, 730, 1005, 1068, 201222, 1260, 1560, 2860, 2930, 2900,2960. Полученное соединение содержитоловоорганический фрагментОСОСН 325ОСОСН 3Вычислено; Ъ: С 30,24, Н 5,58,"Я 14,12,СО НИ 1 г Я" Ж 30Найдено, Ъ С 30,12, Н 5,80, Б. 14,20.Мол.вес. 374 (криоскопически в бензоле) . Вычислено 396,7.П р и м е р 3. В колбу, как Описано в примере 1, помещают 20,4 г соединения 1, 17 г бутирата калия, 80 мл масляной кислоты и перемешивают 8 ч при 100-105 фС, затем из реакционной смеси в вакууме при нагревании отгоняют масляную кислоту. 40 Остаток растворяют в бензоле и фильтруют. После перекристаллизации получают 23 г (87 от теоретически рассчитанного) 1,1-дибутирокси,3,5,5- -тетраметилстанна-. 3,5-дисила- 45 -оксациклогексана в виде белых кристаллов с т.пл. 37 С, Полученное соединение содержит оловоорганический фрагмент503 7ЗпОСОСЗИ 7Вычислено, Ъ: С 37,11, Н 6,22, Я 12,37.С 4 Н Я 1 гЯпОНайдено, : С 37,22, Н 6,78; Б 1 12,36.Мол. вес 459 (криоскопически в 60 бензоле). Вычислено 452,7.П р и м е р 4. В Колбу, как описано в примере 1, помещают 13,4 г соединения 1, 29,6 г стеарата калия, 100 мл сухого бензола и перемешивают 65 15 ч при 75-80 вс, Затем реакционную смесь фильтруют, отгоняют раствори- тель и получают 30,6 г (94 от их теоретически рассчитанного) 1,1- -дистеарокси,3,5,5-тетраметилстанна,5-дисила-оксациклогексана в виде белых кристаллов с Т. пл.58-59 ОС. Полученное соединение содержит оловоорганический фрагментОСОС 17 НЫЗп.1ОСОС 17 К 35Вычислено, : С 59,66; Н 10,18, Б 1 6,62.С 886 Б 1 г БпОНайдено,Ъ: С 59,74, Н 10,33, Б. 6,41.Мол.вес 860 (криоскопически в бензоле), Вычислено 844,7.П р и м е р 5. В колбу, как описано в примере 1, помещают 8,6 г соединения 1, 12,9 г лаурината калия, 100 мл сухого бензола и перемешивают 8 ч при 75-80 С. Затем реакционную смесь фильтруют, отгоняют.растворитель и получают 15,5 г (93 от теоретически рассчитанного 1,1-дилаурилокси,3,5,5-тетраметил- -1-станна,5-дисила-оксациклогексана в виде прозрачной жидкости с 11 1,4740. Полученное соединегоние содержит оловоорганический фрагментОСО(СЩ 10 СНЗОСОСН)1 Р СН 3Вычислено, : С 53,17, Н 9,22; Б 1 8,29, Яп 17,51.С оНБ 1 ЯпОуНайдено,; С 53,43, Н 9,27, Я 1 8,18, Бп 16,96.Мол. вес 651 (криоскопически в бензоле). Вычислено 676,7.П р и м е р б. Как описано в примере 5, из соединения 1 и диизобутилмалеата калия получают 1,1-диизобутилмалеинокси,3,5,5-тетраметил-станка,5-дисила-оксациклогексан (выход 92 от теоретически рассчитанного 1 в виде прозрачной жидкости И1,4893.Полученное соединение содержит оловоорганический фрагментЗп ОСОСН СНСООСНСН(СН 3)гЬВычислено, : С 42,53; Н 6,16;Б 1 9,04, Бп 19,10.СггНБ 1 БпОдНайдено, : С 42,89, Н 6,33,Я 8,90, Бп 18,09.Мол. вес 580 (криоскопически,в бензоле. Вычислено 621,4,П р и м е р 7. Как описано впримере 5, из соединения 1 и 2-этил519093Яа ОСО (СН) СН =СН 838 ВНИИПИ Заказ 6698/4 Тираж 387 ПодписноеФилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 гексоата калия получают 1,1-бис(2- -этилгексаокси,3,5,5-тетраметил-станна,5-дисила-оксациклогексан (выход 96 от теоретически рассчитанного)в виде прозрачной жидкости с п 1 4732Полученное соединение содержит оловоорганический фрагментЗП( ОСОСН(СНСН 9Вычислено, ; С 46,73, Н 8,20, Я 1 9,93; Яп 20,99.С 2 Н 46 ЯЯп ОНайдено, : С 46,96; Н 8,12 Б 9,34, Бп 20,88.Мол. вес 543 (криоскопически в бенэоле). Вычислено 565,5.П р и м е р 8. Как описано в примере 5, из соединения Т и ундецилената калия получают 1,1-бис(унде циленокси) -3,3,5,5-тетраметил- -станна,5-дисила-оксациклогексан (выход 95 от теоретически рассчитанного) в виде прозрачной жид кости с р 0 1,4822.Полученное соединение содержит оловоорганический Фрагмент Вычислено, : С 52,09, Н 8,74 Яд 8,70,Яп 18,38Сд НцЯ 1 ЯпОНайдено, : С 52,20; Н 8,34, Я 1 8,50, Яп 18,10.Мол. вес 622 (криоскопически в бенэоле, Вычислено 645,6.П р и м е р 9. Как описано в при мере 5, из соединения Т и олеата калия получают 1,1-бис(олеокси) - -3,3,5,5-тетраметил-станна,5- -дисила-оксациклогексан (выход 90 от теоретически рассчитанного) в виде прозрачной жидкости с ПЯ 1,4841Полученное соединение содержит оловоорганический фрагментЫ ГОСОСНд)7 СН СНСВН 73 гВычислено, : С 59,91, Н 9,82, Б 6,67, Бп 14,09.С 1 НрЯ БпОНайдено, : С 59,64 Н 9,95 Я 1 6,71,Бп 13,87.Мол.вес 825 (криоокопически в бензоле), Вычислено 842.П р и м е р 10. В колбу, как описано в примере 1, помещают 9,1 г соединения 1, 9,0 г трифторацетата калия и 80 мл сухого бензола. Реакционную смесь перемешивают 10 ч при 50-60 С, фильтруют, отгоняют растворитель при пониженном давлении и после перекристаллиэации получают11,3 г (85 от теоретически рассчи-танного) 1,1-бис (трифторацетокси --дисила-оксациклогексана в видекристаллического продукта с Т.пл.130-132 С. Полученное соединениесодержит оловоорганический фрагмент,Яп(ОСОСГ 9) .ИК-спектр, см : 715, 776, 800, 993,1155, 1233, 1355, 1730, 1756.Вычислено, : С 23,77/ Н 3,17;Р 22 61 Я 1 11,09.Со НЬ Г ЯпО5 Найдено, : С 13,54; Н 3,32,Р 22,37, Я 10,89.П р и м е р 11. В колбу, как описано в примере 1, помещают 6,23 гсоединения 1, 9,7 г серебряной соли 20 пентафторпропионовой кислоты и 50 мл.сухого диэтилового эфира. РеакционГную смесь перемешива 4 рт 1 ч, отфильтровывают, отгоняют растворитель и.перекристаллизацией иэ гексана полу чают 9,5 (88 от теоретически рассчитанного) 1,1-бис(пентафторпропионокси) -3,3,5,5-тетраметил-станна,5-дисила-оксациклогексана в видебелых кристаллов с Т,пл. 191-192 СПолученное соединение содержит оловоорганический фрагментЯп .ОСОСЕ )Вычислено, : С 23,81," Н 2,64,фЯ 1 9,26; Р 31,42.Ы. С 4 г Н(6 Я 12.ОЯПОНайдено., : С 23,28, Н 2,37,Я 1 9,41, Е 31,15. 40 П Риме Р 12. В колбу, какописано в примере 1, помещают10,5 г соединения Т, 16,6 г гептаФторбутирата калия, 150 мл сухогодиэтилового эфира к перемешивают5 ч при 50-6 ФС.Затем реакционную смесь фильтруют, отгоняют растворитель и после перекристаллизации получают 17,6 г(94 от теоретически рассчитанного)1,1-бис(гептафторбутирокси)-3,3,5,550 -тетраметилстанна,5-дисила"оксациклогексана в виде белых кристаллов с Т.пл, 174-175 С. Полученное соединение содержит оловоорганический фрагментЯп(ОСОС Е)1 .Вычислено, : С 23,84;Н 2,27Я 1 7,98, Е 37,74,С 4 Н 6 Я 1 Р 4 ЯпОНайдено, Ъ: С 23,29; Н 2,43,Я 1 7,82, Р 37,23.
СмотретьЗаявка
2018453, 29.04.1974
ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ В-8415
ПРОНС В. Н, ШИРЯЕВ В. И, ГРИНБЛАТ М. П, АНДРЕЕВ Б. М, СТЕПИНА Э. М, ВЫСОЦКИЙ В. А
МПК / Метки
МПК: C07F 7/08
Метки: 1-диацилокси-(фторацилокси)-3, 5-дисила-4-оксациклогексана, тетраметил-1-станна-3
Опубликовано: 30.06.1983
Код ссылки
<a href="https://patents.su/4-519093-sposob-polucheniya-1-1-diaciloksi-ftoraciloksi-3-3-5-5-tetrametil-1-stanna-3-5-disila-4-oksaciklogeksana.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 1, 1-диацилокси-(фторацилокси)-3, 3, 5, 5 тетраметил-1-станна-3, 5-дисила-4-оксациклогексана</a>
Предыдущий патент: Ротационный сепаратор
Следующий патент: Устройство для шлифования цилиндрических и конических отверстий
Случайный патент: Машина для укладки штучных изделийв коробки