Способ получения дисперсных моноазокрасителей

(1) 445335 Сеоз Советскнк Соцналнстнчесннк Республнк, Кл, С 09 В 29/06 Государственный коюитетСовета Министров СССРно делаю изобретенийи открытий(088,8) етень И 25 5) Дата опубликования описания 010 б 78 в, С.П. Титова, Л.В. Аринешникова, М.М. Малафеева, юк, А.П. Сергеев и В,В. В ласова 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСПЕРСНЫХ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕ где З, Я "н имеют указанные выше значения 1И=О или 1.Способ получения заключается в том что амин общей формулы 1) - ММд днаэотируют и сочетают с аэосоставляющей общей формулы Изобретение относится к области получения дисперсных моноазокрасителей, окрашивающих полиэфирные н другие синтетические волокна в желтый до Фиолетового цвета с высокой устойчивостью к сублимации,Известен способ получения дисперсных моноазокрасителей общей ФормулыВДЯ 1 ОМ-СНССН- Сн;В т,) в где %,М, И И . имеют у выл значения, с последующЮ-СН -СН - 03 Вок диаэосоставляюа, не содержащей их растворению в Р-ММ где З - остащей бензольного рягрупп, способствующводефЧ нием целевого продукта нл его уксусным или формилук ридом или смесью муравьи с уксусным ангидридом иэв ми. алкил или,в -цианэт- водород, Формил или тил.Недостатком красителей, полученных по известному способу, является низкая прочность к сублимации.Для получения дисперсных красителей с высокими прочностями окрасок к сублимации, предлагается способ получения новых моноаэокрасителей общей Формулы П р и м е р 1. 2,07 г;й.-нитроанилина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, прибавляют 4,5 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают до ОС, диаэотируют 1,08 г ннтрита натрия в форме 30-ного раствора и перемешивают 1 ч до окончания диаэотирова.си,ш ,. сир.Я-),в(ю-метиланилино)-фркапто - бензтиаэола растня. 5,19 г окснпропилм воряют в 200 мл ледяной уксусной кислоты, при 18-20 С приливают диаэораст(72) ДвторцИЗОбрЕтЕНИй В.Н. УфимцЛ.В. Тороч Т.В. Парфи казанные нм выделеобработкой уеным ангидой кислоты стными приема445335 вор, перемешивают 3 ч, разбавляют500 мл воды, осадок отфильтровывают,кристаллизуют из разбавленного пропилового спирта, получают 4,95 г красителяс т.пл. 164,9-165,5 Сф окрашивающегополиэфирные волОкна в интенсивныйкрасный цвет Устойчивость к сублимации 4/3-4 балла.Найдено, В я 14,45 14,61.С 1 Н Я 8 ОзбекВычислено, ВК 14,61.П р и м е р 2, 15 мл концентрированной серной кислоты охлаждают до0 С, вносят 1,08 г порошка нитритаонагревают при 70 фС до полногорастворения, перемешивают 20 мин иохлаждают до 3-5 ОС. При температуре 16не выше 6 С прибавляют 2,43 г 2-циан-нитроанилина, размешивают 2 ч ивыливают в 150 мл воды со льдом.5,56 г 2-в 4-цианоэтиланилино)-/3-оксипропилмеркапто 1-бензтиазола раст-щ)воряют в 150 мл ледяной уксусной кислоты, при 18-20 С приливают диазораствор, перемешивают 3 ч, разбавляют500 мл воды, осадок отфильтровывают,кристаллизуют иэ смеси дихлорэтана спетролейным эФиром, получают 5,5 гкрасителя с т,пл. 178,8-179,6 аС, окрашивающего полиэфирные волокна в интенсивный рубиновый цвет. Устойчивостьк сублимации 5/4-5 баллаНайдено, В: С 57,30 57,56;)4 4,57,4,З 2; И 17,84, 17,86 у а 12,ЗО; 12,57.СНТО 8 а.Вычислено, Вз С 57,30 у Н 3,93 у18, 108 11179.П р и м е р 3. 1,9 г красителя, 35полученного сочетанием диазотированного о.-нитроанилина с 2 Я-метиланилнно)-/Ь -оксипропилмеркапто -бензтиазолом, как описано в примере 1,кипятят 2 ч с 10 мл уксусного ангидрида, охлаждают до 20 ОС, прибавляют150 мл воды, размешивают 2 ч, осадокотфильтровывают, кристаллнзуют из разбавленного пропилового спирта, получают 1,57 г красителя с т,пл. 170,0- ,щ170,6 ОС, окрашивающего полиэфирныеволокна в интенсивный алый цве.Устойчивость к сублимации 4/4 балла.Найдено, В М 13,990; 13,6918 12,97, 12,77,26, 23(б 042Вычислено, В М 13,451 8 12,30.П ри м е р 4. 2,78 г 2(ф-цианэтиланилино)-ф -оксипропилмеркап.то-бензтиазола перемешивают в 5 млледяной уксусной кислоты, приливают1,8 мл уксусного ангидрида, нагреваютдо 60"С и перемешивают 4,5 ч при 60 о70 С до конца ацетилирования. Полученный уксуснокислый раствор 2-0 в (3 "-цианэтиланилино)-Ь -ацетоксипропилмеркапто-бензтиазола сочетают с раствором диаэотированного ,-нитроанилииа,пригоТовленного, как указано в примере 1По окончании азосочетания осадокотфильтровывают, кристаллизуют из смесибензола с петролейным эфиром, получают3 г красителя с т.пл. 140,4-141,0 С,окрашивающего полиэфирные волокна вяркий оранжевый цвет с желтым оттенком, Устойчивость к сублимации 5/5балла.Найдено, Вз Я 15,4 бу 15,08) Ь 11,01,11,16,С,7 Н,4 Н,О 48Вычислено, В: Й 15,03; 6 11,31.П р и м е р 5. 1,73 г 2-хлор-нитроанилина растворяют в 60 мл ледяной уксусной кислоты, прибавляют50 г льда и 9 мл концентрированнойсоляной кислоты, затем быстро приливают 5,02 мл 2 н. нитрита натрия и перемешивают 10 мин. К полученномупрозрачному раствору диазосоединенияприбавляют 500 г льда, приливают в течение 20 мин раствор 3,4 г 2-9 "(-цианэтиланилино) -этилмеркапто )-бенэ"тиаэола в 60 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают 2 ч при 10 С доокончания азосочетания, осадок отфильтровывают и кристаллиэуют иэ смеси бензола с петролейным эфиром, получаюткраситель с т.пл. 174,5-178,5 С, окрашивающий полиэфирные волокна .в йнтенсивный алый цвет. Устойчивость к сублимации 4-5/4 балла. П р и м е р б. 2,2 г азокрасителя,полученного диазотированием 2-циан-нитроанилина и сочетанием 2-Ц-(Ь --цианэтиланилино)-Ъ -оксипропилмеркап"то(-бензтиаэолом, как описано в примере 2, кипятят 2 ч с 10 мл смешанного Формилуксусного ангидрида, охлаждают до комнатной температуры, осадок отФильтровывают, промывают уксусной кис"лотой, получают 2 г Формилированногоаэокрасителя с т.пл. 171,6-172,2 С,окрашивающего полиэфирные волокна винтенсизный красный цвет. Устойчивостьк сублимации 4/3-4 балла.Краситель получают аналогично сприменением для формилирования смесиконцентрированной муравьиной кислотыс уксусным ангидридом.В таолице приведены данные окраскии прочности к сублимации (30 с при210 С) в баллах аэокрасителей, полученных по прИМерам 1-.,445335 Ди нмаа 2-Х- (К-Метвланилино) -)Ь -ок снпропилмеркап то -бензтиаэол Рубиновы сный о же То же й 4/ о Красно-фиолетовый 3-4 2- - (К -Метиланилино) -ф -ок сипропилмеркап то 1-бензтиазол44 5335 родолжение таблиц Диазосостюца я 2,4 итроанилин4,б-динитро убиновый 2-Хло анили асио-фиотовый-4 2-Амино"5-нит Ярко-оранжевый Ь-Цианилино)" етокси- меркаптил оп о -б иаэо 4-нитро 2 Алый нили тилан Ь -ац ропил -бен 2,6-Дихлор"нитроанилин 5/4-5 4-5/4 ж же Оранжевыйкраснью. отенком 2-Амино-наниэол 2,4-Динитроанилин с Розовый ссиним оттен Оранжевы с желтым оттенком нилин т,б-Дихлор- нитроанилин же анжевый мула иэобретени с высокими прочностями окрасок к сублимации, ароматический амин общей формулы Э - МН с диазотируют и сочетаютс азосоставляющей общей формулы Способ полазокрасителей ения дищей форм ерсных моноФ 1 ,Ф" н-сн,сн+ сн, - с -ОВ осоставляюсодержащейтворению в щей б групп воде И - алкил или 6Р)- водород, 4 где Я,Я ип и ния, с последующ го продукта или ным или формилуили смесью мура ным ангидридом тираж 825 анэтил или а эначецелево уксус и О тем, ч ых крас з 3729/ ли 1,и й с я дисперсн отл целью ч ающ олучения ЦН/ОЯ ;О - остатоГ 3 иа зольного ряда, не способствующий ра Цианлино)- токсиеркапт тиазол 2 ф-Ци этиланилин -этилмерка бензтиаэол еют указанные им выделением обработкой ег сусньаи ангидр ьиной кислоты звестными при Подписное