403197

Заявлено 17.04,72 ( 1774453/23-5)Приоритет 19.04.71, 563271, Швейцарц осударственный комитетСовета Министров СССРво делам изобретенийи открытий юллетепь4 публиковано 19.1 Дата опубликования описапя 0-1.03.7 ИностранецМауро Стаги(Италия) авторзобретения Заявител ностра гиа я фирмЦиба-Гейги АГ(Швейцария) ИЧЕСКОГО ОТБЕЛИВАНИЯ ОРГАНИЧЕСКПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ СПОСО тносится к технологии отоеских полимерных материаИзобретениевания органи лов.ИзвесторганическобработкиСогласпроизводи и способ оптического их полимерных матер их производными инд о известному способ ые индазола общей фо отбеливания алов путем зола.используют рмулы Х - Х-Кс= СНК СНз ногруппа, ОУ или цианогруппа или группа - , и К 4 - атом водорода,метил, группа -СОЫ - у К 2 таткии алкил 2, - СО, -СН, - ,где: у и у - алкил с 1 - 4 атомами С, факультативно замещенный наоксигруппу, илиКз и К 4 совместно образуют кольцо бензола,Кз - атом водорода пли хлора,Х - атом кислорода или группа - СПроизводные индазола формулы 1 пют известным способом.Согласно предлагаемому способу отбеливание органического полимерного материалаосуществляют путем обработки его оптическим отбеливателем формулы 1 в количестве или СН 2 - Х - Лг ржат хромофор известному спо ого белого о ысокой степ ттененью 25 гшение эффекта стигается за счет одные индазола3 где Л и К - ароматическиеЯ -- атом водородаили аралкил,Х - группа - СН 2 - , - СН 2 С- О - СН 2 - , - Я - СН 2 - , 50- СН,СО - , СН, - Х - Л 11 -причем А, К, К и Х не соденых групп. Однако согласнособу не получают нейтральнка обработанных изделий сбелизны.Цель изобретения - повотбеливания. Данная цель дотого, что используют произвобщей формулы УДК 677.044.314.5(088,8403197 3от 0,0001 до 2,0 вес. %, предпочтительно ог 0,001 до 0,3 вес. %, Оптический отбеливатель может быть введен, например, в полимерную массу с последующим формоваццем цз нее готовых изделий известными способами, например экструзией, каландрированием, литьемит.д,В основном, отбеливают волокнистые полимерные материалы, например волокна и ткани из полиамида, полиакрилонитрила и его сополимеров, эфиров целлюлозы, например из ацетилцеллюлозы, а также цз природного волокна - хлопка или шерсти. Для отбеливания волокнистых материалов используют водные дисперсии производных индазолов с содержанием последних в дисперсии 0,010,2% от веса материала. В водные дисперсии добавляют также диспергаторы, например продукты конденсации жирных спиртов с 10 - 18 атомами С ц 15 - 25 мол. окиси этилена цли алкилмоцо- илц полцаминов с 6 - 18 атомами С ц мгшимум 1 О мол. окиси этилена. При отбеливании полцакрилонитрильных материалов в дисперсиго вводят также органические кислоты, например уксусную, щавелевую цлц муравьиную, Г 1 роцесс отбеливания проводят либо методом выбирация цз наины, предпочти. тельно прц 60 - 100 С, либо методом плюсо. ванця с последующей термообработкой, ца. пример запарцваццем прц 70-100 насыщенным нейтральным паром. После отбеливания волокцистьш материал цромывагот ц сушат. Материал имеет приятный вид и чистый белый синевато-флуоресцирующий цвет. В целях получения определенного оттенка целесообразно использовать смеси производных инда- зола, получаемые путем смешения компонентов в твердом виде, в расплавленном виде или при совмест;гой перекристаллизациц компонентов.Способ иллюстрируется примерами 1 - 8, в которых используют оптические отбеливатели, приведецные в таблице.П р и м е р 1. К 100 лгл воды добавляют 0,4 г моющего средства следующего состава (вес. %):додецилбензолсульфонат 16 сульфонат спирта жирного ряда 4 триполифосфат натрия 35 тетрапирофосфат натрия 7 силикат магния (МдЯО) 2бисиликат натрия Ка 2(ЙОз)7карбоксиметилцеллюлоза 1ссквестрен СТ 0,5глауберова соль 25вода 2,5Вместо глауберовой соли моющее средство может содержать 1 О - 20% пербората натрия или другое средство, разлагающееся с выделением кислорода.1 г оптического отбеливателя формулы 1 растворяют в 1000 мл диметилформамида;2 лгл этого концентрированного раствора добавляют к раствору, приведенного состава. Водный раствор (или дисперсию), содержа 4щий отбеливатель, ггагревают до 60 С, опускают в цего 3 г плотной цайлоновой ткани, и обрабатывают при этой температуре 30 мин.После этого ткань промывают 2 гяин хо 6 лодной проточной водой и сушат 20 лгин при60 С.Обработанная таким образом ткань имеетвысокую степень белизны. Такой же результат получают при применении соединенийО формулы 3, 4, 5, 6, 7 и 8 (см. табл.).П р и м ер 2. 1( 100 мл воды добавляют0,12 лгл 85%-цой муравьиной кислоты и 0,06 галкилполигликолевого эфира.1 г оптического отбеливателя формулы 56 растворяют в 1000 льг диметплформамида.3 лил этого концентрированного раствора добавляют к раствору приведенного состава.Водный раствор (или дисперсию), содержащий отбеливатель, нагревают до 60 С. Затем вгг 0 раствор опускают 3 г плотной цолпамцдцойткашг. За 10 - 15 гпин повышают температурудо 92 - 95 С и цоддерживагот ее в течение30 лгин. После этого ткань промывают 2 лгинхолодной проточной водой ц сушат 20 лгин2 при 60 С.Обработанная таким образом ткань имеетцысокуго степень белизны.Такие же хорошие резулыаты получаютпрц применении соединений формулы 2, 3, 4,30 6,7,9,10,11,12,13,14,15.Пример 3, 1( 95 лиг воды добавляют0,06 лгл 40%-цой уксусной кислоты и 0,06 лглалкилполигликолевого эфира.1 г оптического отбеливателя формулы 10з;, растворяют в 1000 лгл диметилформамида.6 лгл этого концентрированного раствора добавляют к раствору приведенного состава,Водный раствор (дисперсию), содержащий отбеливатель, нагревают до 60 С, затем в него40 опускают 3 г плотной триацетатцой ткани. За10 - 15 мин повышают температуру до95 - 98 С и поддерживают ее в течение 30 мин.Затем ткань промывают 2 лгин холодной проточной водой и сушат 20 лин при 60 С.46 Обработанная таким образом ткань имеет хорошую белизну,Такие же хорошие результаты получаютпри применении соединений формул 1, 5, 6, 7,11 и 15.Пример 4.10000 вес. ч. полученного известным способом из в-капролактама полиамида в виде обрезков в течение 12 час, смешивают в барабанном смесителе с 30 вес. ч. двуокиси титана66 (типа рутил) и 2 вес. ч. отбеливателя структурной формулы 2, 3, 7, 8, 11, 12, 15. Обработанные таким образом обрезки по удалениикислорода воздуха расплавляют в котле при270 С и размешивают 30 лгин. Затем расплав60 выдавливают в атмосфере азота под давлением 5 ати через фильеру, а охлажденный филамент наматывают на прядильную бобину,Полученные нити отличаются отличным эффектом отбелки, устойчивым к термофик 66 сации, стирке и действию света.403197 20 о. Таблиц,. Значение заместителя фор- мулы 21К; Й 2 ( Кз Т, пл. С23В СИИ НСООСН,СООСН.СН,ОНСООСНННСООСНСООСН.Н СХ502 СНз С Н НН Н Н Н Н Н 194 - 19 о 143 - 147 105 - 107 СНф ННСтС НС НС 1, СХСНСНС 1, НС, НССМС 1, й 125 - 130 174 в 1 238 в73 в 1 217 в 8 ) 250238 в 2 176 в 178 235 - 22) 250 - 250103 в 1 4 о б ООС;Нз Н НСС.ССХ802 С 1138 О,СНЮСНСХ СООСНа Н СМ СООСНз СООСН; С СООС.Н 912 13 14 5 ОСН:,Н НООС.11 з 5Пример 5.Тщательно приготовленную смесь 100 вес, ч, поливинилхлорида, 3 вес, ч. стабилизатора (Ас 1 чаз 1 а 1 В Э 100; Ва/Сс 1-комплекс), 2 всс. ч. двуокиси титана, 59 вес. ч, диоктилфталата и 0,01 - 0,2 вес. ч. одного из отбеливателей формул 7, 11, 12, 16 и 17 развальцовывают ца каландре при 150 в 1 С, получая пленку. Полученная таким образом пленка из поливи 1 илхлорида отличается значительно большей белизной, чем пленка, не содержащая оптического отбеливателя.Пример 6.100 вес. ч. полистирола и 0,1 вес. ч. одного из отбеливателей формул 7, 8, 15 и 18 расплавляют в отсутствие воздуха в течение 20 л 1 ин при 210 С в трубе диаметром 1 сль По охлаждении получают оптически отбелен 1 у 1 о полистирольную массу удовлетворительной светопрочности.Пример 7.В состав для покрытия из полиуретаца, содержащий 13,3 г изоцианатмодифицированцого сложного полиэфира 26,7 г этилацетата 2 г катализатора, 2 г полифункциональцого пзоцианата в качестве сшивателя вводят: 1,5 г матирующего средства, 1 г двуокиси титана (типа рутил, 0,05 г отбеливателя 2, 3, 7, 8, 11, 12, 15, 16, 17, 18 и9.:-)ту смесь выдерживают 2 часа, послечего се наносят раклей ца хлопчатобумажную ткань (толщина пленки в мокром виде 1 л 1 с), После этого сутки высушивают при комнатной температуре. Обработанная таким образом ткань отличается высокой степенью белизны удовлетворительной светопрочности.П р и м е р 8. Массу для литья в виде 13%-ного раствора ацетилцеллюлозы в ацетоне, содержащего относительно сухого веса Формула оптического отбелнвателя 6синтетической массы 2%-ацатаса (двуокиси титана) в качестве матцрующего агента, а также 0,04% отбеливателя формулы 17, выливают на стеклянную пластину и с помощью 5 металлической ракли получают тонкую плецку. Высушенная пленка отличается значительно большей белизной, чем пленка, не содержащая оптического отбелцвателя.Предмет изобретения10 Способ оптического отбеливания органических полимерных материалов путем обработки их производными пцдазола, отличающийся тем, что с целью повышения эффекта отбеливания, используют пропзводцые ццдазола об. 5 щей формулы) - цпаногруппа или группа - ЯОСН)ь )з и )4 - атом водорода, цианогрупп,метил, группа СООУ или,СОДт - у т 7 1где: у и у - алкил с 1 - 4 атомами С, факультативно замещенный на35 оксигрупп ) или )з и )4 совместно образуют кольцо бензола,); - атом водорода или хлора,Х - атом кислорода цлп группа - СН 2.403197ТаблицафорТ пл. Сформула оптического отбелизателямулы26016Во СН26017ЗО,СИт1818019200 в 2Составитель О. Рокачевская Редактор Л. Емельянова Техред Т, Ускова Корректор В. Жолудева Заказ1289 Изд.1062 Тираж 551 ПодшгсноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий,Москва, Ж-З 5, Раушская наб., 4/5Загорская типография