340178

О П И С А Н И Е 34078ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советским Социалистическим РесптблиыК ПАТЕНТУ висимый от патента8 45/ аявлено 15.1,1968 ( 1225422/23-5) риоритет 17,111.1967,12565/67, Великобританияпубликовано 24.Ч,1972, Бюллетень17 Комитет по делам аобретений и открыты при Совете Министров СССРК 678.742,048,2 (088,8) Дата опубликования описания 13.1 Х.197 вторызобретения ИностранцыБриггс, Эрик Самуэль Никол(Индия)Иностранная фирмаКемикал Индастриз Лимитед(Великобритания) итер Джеи ит Импер ТАБИЛИЗИРОВАННАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВ МОПОЛИМЕРОВ ИЛИ СОПОЛИМЕРОВ ОЛЕФИНО Известна ст на основе гомо олефинов и зал смеси с эфирамСогласно изо эффекта стаби ных оксибензил ния следующей композиция ополимеров зиламина в лоты.повышениязамещент соединеованная в или оксибен ристой ки с целью качеств используюабилизир полимеро тещенных и фосфо бретению лизации в аминов формулы 3:СНг 11тт 2 4 ыми со 1 - ную ода,20 ил щу где К, и/или К, разветвляются при альфлеродном атоме, могут быть одинаковили различными и каждый представляебой алкильную группу, содержащую12 атомов углерода, или циклоалкилгруппу, содержащую 5 - 8 атомов углеили аралкильную группу;Кз - представляет собой группуноСн, -Я 22 К, или оксиалкильную группу, содержа - 12 атомов углерода, или аралкильруппу,К 4 - оксиалкильная группа.В качестве полимеров используют, например, природные и синтетические смолы, полимеры из диолефинов, сополимеры диолефинов с этиленовыми ненасыщенными мономерами, полиолефины, такие как полиэтилен, полипропилен, поли-метилпентени сополимеры этих соединений с другими олефинами,В качестве триарилфосфитов применяют, например, трифенилфосфит, трпс-и-нонилфенилфосфит и трис- (3,5-ди-трет-бутил-оксифенил) -фосфит.В качестве циклических эфиров фосфористой кислоты имеются в виду эфиры фосфористой кислоты и спирта или фенола, в которых атом фосфора вместе с двумя атомами кислорода и одним из атомов спирта или фенола образуют кольцо.В качестве моноэфиров кислоты фосфора используют соединения формулыО1 где К - алкил, алкенил, циклоалкил, арил, или аралкиловая группа, или их замещенные10 1 1520 25 2,08 1,28 1,60 2,40 0,25% аптиоксидантаИрганокс 1010 (зарегистрированая торго.взя марка) ф0,1% К,К-ди- (3,5.дитрет-бутил - 4 - оксибензил)-этаноламина 0,25% Ирганокса 1010 и0,1% трифепилфосфита0,25% Иргапокса 1010,0,1% К,К.ди- (3,5.дитрет-бутил- оксибензил) -этннолзмина и 0,09% трифенилфосфита0,25% Ирганокса 1010,0,015% К,К-ди- (3,5- ди-трет.бутил - 4 - оксибензил)- этаноламина и 0,5% трифенилфосфита0,25% Ирганокса 1010 и0,25% 2,6-ди-трет-бутил 4 - метилфенола) (промышленный, стабилизатор)0,25% Ирганокса 1010 и 0,1 % триметилолпропанфосфита0,25% Ирганокса 1010,0,15% К,К-ди- (3,5-дитрет - бутил - 4 - оксибензил)- этаноламина и 0,85% триметилол- пропзнфосфита 30 35 40 45 50 55 3,76 4,38 5,05 4,65 2,10 1,90 2,00 2,10 1,85 1,80 1,75 1,80 8,5 2,3 3,3 3,30 3,10 2,45 2,90 1,62 1,50 1 у 62 1;62 60 производные и, особенно, где Я - 2,2-ди-(оксиметил)-алкиловая группа или ее замещенное производное.Оксибензиламин и триарилфосфит, циклический фосфит или моноэфир фосфористой кислоты могут вводиться в полимер в виде смеси или индивидуально в одно и то же время или последовательно любым обычным методом: например, смешиванием стабилизирующих соединений с полимером в виде порошка с последующим измельчением, если необходимо, при повышенной температуре; добавлением стабилизирующих соединений в растворе летучего растворителя или растворителей к полимерному порошку и упариванием растворителя; экструзионным размешиванием.Оксибензиламины используют в количестве от 0,0001 до 5% от веса полимера или сополимера, желательно использовать, по крайней мере, 0,001%, особенно, желательно от 0 005% до 0,05%Триарилфосфит, циклический эфир (фосфит) или моноэфир фосфористой кислоты вводят в количестве от 0,001 до 5%, желательно от 0,005% или более, предпочтительно от 0,05 до 1,0% от веса полимера.Стабилизирующий эффект во многих случаях повышается при введении в полимер также сульфидов, например дилаурил- или диоктадецилтиодипропионатов или тиодибутиратов, бис-(2-окси-метилбензил)-сульфида, бис-(3-трет-бутил-окси - 5 - метоксибензил)- сульфида, 2,2-ди-окиси,5-диметилдифенилсульфида, металлических диалкилдитиофосфатов, диалкилдитиокарбаматов металлов, три алкилтритиофосфитов, или фенолов, например 2,6-ди-трет-бутил-метилфенола, 4,4- тиобис- (3-метил-трет) -бутилфенола, 1,1,3- трис- (5-трет-бутил-окси-метилфенил) - бутана, 1,1,5,5-тетракис- (5-трет-бутил-окси- метилфенил) -пентана, . пентаэритритил+ (4- окси,5-ди-трет-бутилфенил) -пропионата, 1,1, 5,5-тетракис- (3-метил-окси-трет - бутилфенил) -пентана, 1,3,5-триметил,4,6-трис- (3,5- ди-трет-бутил-оксибензил)-бензола, октадецилового эфира р,5-ди-трет-бутил-оксифенилпропионовой кислоты.Сульфиды или фенолы применяют в количестве от 0,05 до 5%, предпочтительно от 0,1 до 0,5% от веса полимера.Можно вводить в полимер другие обычные добавки - другие стабилизаторы, антиоксиданты, поперечно связывающие агенты, раздувающие средства, пластификаторы, наполни- тели, скользящие агенты, антистатические агенты, пигменты, агенты, поглощающие ультрафиолетовые лучи, такие как 2-оксибензофеноны, 2-оксифенилбензтриазолы, никелевые комплексы соединений, например диалкилдитиокарбаматы, бисфенолсульфиды, и 2-оксифенилкетоксимы и металлические мыла,С помощью предлагаемых стабилизаторов достигается эффективная защита против разрушения или обесцвечивания, вызываемых нагреванием, светом или окислением, Особенно хорошая защита получается при использовании оксибензиламина в сочетании с моноэфиром фосфористой кислоты, например, полипропилен защищается против окисления, особенно окисления, катализируемого металла ми, например ионами меди и кобальта.Изобретение иллюстрируется, но не ограни чивается следующими примерами, в которых все части и проценты выражаются по весу, если не указано иначе.П р и м е р 1. Стабилизаторы, перечисленные в табл. 1, растворяют в 5 ч. этилового спирта и 45 ч. трихлортрифторэтана и раствор перемешивают при 50 С, Затем добавляют порошкообпазный сополимер 98% 4-метилпентенаи 2% н-децена и смесь перемешивают до тех пор, пока удалится весь растворитель. Скорость экструзии в минуту (г 10) после времени нагревания в грейдере, мии ф При использовании данного стабилизатора экструдат был желто-коричневого цвета, в остальных вариантах - бесцветный. Гомогенизацию полученной смеси проводят в электрически нагреваемой тигельной печатной машине при 260 С с отдельными прессованиями продолжительностью 1 мии каждое.340.1,78 Таблица 2 Скорость экструзии в минуту (г 1 У) послевремени нагревания, мин Стабилизатор 5 10 15 20 Без стабилизатора10 0,25% Ирганокса 1010 Невозможно подвергать гомогенизации из-за распада Весьма высокая скоростьэкструзии Сополимер, не содержащей стабилизатор, нельзя подвергать процессу экструзии, поскольку он начинает распадаться во время перегонки при температуре 260.С. 6,8 15,8 28,0, 2.,7 Сополимер, содержащий только 0,25% Ирганокса 1010, устойчив к гомогенизации, но при температуре 280 С в сортирующей установке имеет слишком высокую скорость экструзии,1,6 1,7 1,8 2,0 П р и м е р 2. Стабилизаторы, приведенные в табл. 2, вводят в состав сополимера 98% 4-метилпентенаи 2% н-децена, стабильность плавки определяют, как в примере 1. П р и м е р 3. Стабилизаторы, приведенныев табл. 3, вводят в состав полипропилена. Таблица 3 Показатель текучести Впрыскиваемый формованный материалСтабилизатор Невозможно подвергать экструзии из-за распадаБез стабилизатора 121 60 18 24 25,5 П р и м е р 4, Стабилизаторы, приведенные 25 бильность текучести определяют способом,в табл. 4, вводят в состав полипропилена, ста- описанным в примере 1. 5Смеси затем испытывают в машине для сортировки расплава при 280 С при использовании нагрузки 2 кг на поршне и формы. ниже установленного стандарта и определяют вес экструдированного полимера с правильными интервалами в 1 мин в течение 20 мин. Более высокая цифра показывает плохую стабильность расплава и наоборот. 0,1% Ирганокса 1010 +0,25% дила.урилтиодипропионата0,1%., Ирганокса 1010 +0,25% дида.урилтиодипропионата +0,1% трифенилфосфита0,1% ИРганокса 1010 +О;25% дилаурилтиодипропионата +0,015% 1,4.бис- (3,5 ди-трет-бутил.4 - оксибензил)-пиперазина +0,075% трифенилфосфита0,1%, Ирганокса 1010 +0,25% дилаурилтиодипропионата +0,015% 1 Ч,)Ч-ди- ф-оксиэтил) - 3,4-ди-третбутил.4.оксибензиламина +0,075% трифенилфосфита 0,25% Ирганокса 1010340178 Таблица 4 Стабилизатор 15 10 Невозможно подвергать гомогенизации из.за распада Весьма высокая скорость экструзииКорректор С. Сатагулова Редактор Е, Хорина Заказ 2584/15 Изд. )Чо 1095 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 0,1% Ирганокса 1010 +0,25 о/, Д 1.ТР0,1/о Ирганокса 1010 +0,25/оД 1.ТР+009 о/оС +001 о/оВ 1. Стабилизированная композиция на основе гомополимеров или сополимеров. олефинов и замещенных оксибензиламина в смеси с эфирами фосфористой кислоты, отличающаяся тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, в качестве замещенных оксибензиламинов введены соединения следующей формулы где Й, и/или К 2 разветвляются при альфа-углеродном атоме, могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет собой Скорость экструзии в минуту (г 10 н) после времени нагревания в сортирующей установке, миналкильную группу, содержащую 1 - 12 атомовуглерода, или циклоалкильную группу, содержащую 5 - 8 атомов углерода, или аралкильную группу; йз представляет собой группу или К, или оксиалкильную группу, содержа 10 щую 1 - 12 атомов углевода, или аралкильную группу; К 4 представляет собой оксиалкильную группу.2, Композиция по п. 1, отличающаяся тем,что стабилизатор введен в количестве 0,0001 -15 5% от веса полимера.3, Композиция по п. 1, отличающаяся тем,что в нее введен органический сульфид илифенол,