Способ получения -дифенилацетонов

г Оп ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТЬУ Союз Сове;.скмх Социалистнческнх Республик(23) Приоритет(43) Опубликовано 26.07.77 Бюллетень2 Гоаудврстоенный комет Совета Мнннстроо ССС па делам изобретений и открытий45) Дат бликования описания 17.09,7 К. Арен, В, Н. Зелмене, Н. И. Поплавска и Я. В, Мелберг 2) Авторы изобретения.Ордена Трудового Красного Знамени институт ооганического синте АН Латвийской ССР 1) Заявите,с-ДИфЕНИЛАЦЕТОНО м колбу, снабженй, квпельной воьником к кото я хлористого свежеперегнан мл бензола. ой бане так, чтоВ литровую трехгорлую ную механической мешалко ронкой и обратным холодил рому присоединен отвод дл водорода, помещают 50 г ного метнлбензилкетона Ъ Колбу нагревают на водян 1Изобретение относится к области получения дифенилацетонов - полупродуктов синтеза ядохимикатов, например 2-дифеннлацетнлинданднонов,3, являющихся действующими началами высокоэффективных 5 зооцидов - "Ратиндвн, применяемых для уничтожения вредных грызунов.Известен способ получения о,о-дифеннлацетона конденсацией о( -бром- о -феннлацетона с бензолрм, его гомологамн 1 О или производными в присутствии безводного хлористого алюминия как катализатора; Необходимое для этих целей исходное вещество о -бром- о -фенилацетон получают бромированием фенилацетона (метил бензилкетона). Недостатком известного способа получения ос, Ы -днфенилацетонов является нестабильность ос -бром- ос -фенилвцетона как в условиях получения и дальнейшей реакции, так и при хранении. 20 Все затрудняет проведение технологического процесса, н в конечном итоге приводит к бгчьшим потерям исходного метилбензилкетона. Выход целевых продуктов оС, оС -дифеннлацетонов в лучшем случае 25 составляет лишь 44-46% (в пересчетена феннлвцетон). Кроме того, для осуществления этого процесса применяют дефицитный и дорогостоящий бром. Ввиду того,о, бром- о -феннлацетон является сильнылакримвтором, условия производственногопроцесса весьма неблагоприятны.С целью увеличения выхода целевогопродукта н улучшения условий труда, предлагается фенилацетон обрабатывать хлористым; сульфнрилом н полученный прн этомх -хатор- ос -феннлацетон подвергать взаимодействию с бензолом нлн его гомологамив присутствии МГСПС, Целевой продукт выделяют известнымй приемами,Выход продукта 70-96 %.П р н м е р . Г 1 олученнек, х -дифеннлацетона.бы температура иовыалась до 80 С. Пагревание прекраяки и прибавляют по каплям в течение:.+ 5 - с ) ), ) мип )0 и .О 10 истого сул 1 фирила. 3 ем)н ра) ура падает доое40 С. После того на 1 реваиие продолжают б еще 30 мин. Смесь ае изменяет окраски оставаясь прозрачной зеленоватого цвета.В другую литровую колбу (трехгорлую), снаеженную механич.ской мешалкой, капелькой воронкой, холодильником и отво дом для хлористого водорода, помешают 100 г безводного хлористого алюминия и 160 мл безводного бензола, Пускают в ход мешалку и нагревают на водяной бане так, чтобы бензол спокойно кипел. Затем 15 в течение 45 - 60 мин к кипящей смеси прибавляют по каплям полученный бензольный раствор сх -хлор- м -фенилацетона.После того, как прибавление закопчено, реакционную смесь темно-зеленовато-корич- ф невого цвета кипятят еще д 5 мин. Затемохлаждак)т, выливают на лед и подкисляют. Окрашенный в темный цвет бензольнь-водный раствор постепенно расслаивается.25 Вензольный слой отделяют. Водный слойэкстрагируют бензолом, Объединенные бензольные растворы промывают водой, затемнасыщенным раствором двууглекислогонатрия, После этого снова промывают водой. Бензольный раствор сушат над хлористым кальцием, После этого бензол отгоняют в вакууме водоструйного насоса,В колбе остается темный маслообразныйостаток. На второй день из маслообразного продукта выпадает дифенилацетон вкристаллическом виде, его изолируют, промывают петролейным эфиром и получают61,5 г дифенилацетона 78,4 % теоретического с т,пл. 58-61 С, Промывной петролейный эфир присоединяют к остатку,который перегоняют в вакууме: перваяфракция 70-90 С 15 мм рт,ст., втораяофракция 160-170 С/15 мм рт,стдифе;нилацетон 13,6 г - слабо-желтоватое,окристаллическое вещество с т.пл.59-61 С,Всего изолируют 75 г 95,71% дифенилацетона,Данные анализа представлены в таблице,Заказ 2599/4 В Тираж 553 Подписйое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5.:пособ получении с Ос -дифенилацетоиов обшей Формулы С Н6 5,С 0 Сх-с нгде Х - водород, гелоген, анкил,путем Обработки м -галоиц- О; -фенилацетона бензолом или его гомологами в ирисуГствии хпорис 101 О алюминия 1; ПОС 11 ЕДУаЦИМ ВЫДЕЛЕНИЕМ ЦЕ 11 ЕВО: О 11 РОДУКГаизвестными приемами, О т л и ч и 1 О ш и йС Я тЕ М ЧТОС ЦЕЛ 11 О УВО 11 И 1 Е 1111 Я ВЫХОДацелевого продукта, фенипацето 11 иоццерганттвзйимОдействию с хлОрис 1 ым су 11 ьфири ломи получе 1 щый д.-хлор- д -фенипацетанОбрабатывают известным способом,