Способ получения медной или цинковой соли метионина

(5 РЕТЕНИ 30 И АВТ инсти- бъедиченко,ов 4 О 4 ь ущностью ения солей ческое взаим одукта техно я метионин атом меди (д онина), с сул пблуч химиго пр уцени сульф мети ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕВЕДОМСТВО СССР. кл, А 23 К 1/16, 1978,Заявка Франции М 2241301,кл. А 61 К 31/195; 1975,Изобретение относится к области химической технологии, в частности, к способамполучения ценных химических продуктов,имеющих важное значение в питании животных и в жизни человека,Известные способы получения меднойсоли метионина (метионината меди) и цинковой соли метионина (метионината цинка)основаны на использовании в качествесырья метионина и соли меди или цинка инеорганической кислоты. При взаимодейст-.вии метионина с сульфатом меди получается метионинат меди, а с сульфатом цинкаили хлоридом цинка - метионинат цинка.Данный способ может быть принят вкачестве прототипа, Чтобы получить метионинаты меди или цинка по способу-прототипу; необходимо сначала получить метионин,а затем получить из последнего названныесоли метионина.Недостатком данного способа являетсяприменение в качестве сырья метионинаиз-за недостатков процесса его получения,заключающихся в многостадийности про- Ъ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕДНОЙ ИЛИ ЦИНКОВОЙ СОЛИ МЕТИОНИНА(57) Сущность изобретения: продукт (СНзЯСН 2 СН 2 СН(йН 2)СОО)2 С О, Б Ф С 1 оН 2 ой 2 СО 0452, выход 94 - 96 . (СНзз 8 СН 2 СН 2 СН(МН 2)СОО)2 Еп, БФ С 1 оН 2 огч 2 Сц 0432, выход 94-963 Реагент 1: метионинат натрия. Реагент 2. Со 504, ЕпЯ 04 или ЕпС 12, Условия реакции: в водной среде, молярное соотношение реагентов 1 и 2 1:(0,525-0,55), продукт подвергают осушке при 100-130 С. 1 табл. цесса, невысоком выходе, значительном количестве сточных вод с высоким значением ХПК.Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта при получений медной или цинковой соли метионина.Поставленная цель достигается способом получения метионинатов меди или цинка, заключающимся во взаимодействии метионината натрия с сульфатом меди (для О получения медной соли) и с сульфатом цин- фь ка или хлоридом цинка (для получения цин-О ковой соли) при их мольном соотношении 1:(0,525-0,55), с последующим выделением солей метионина путем фильтрации и их , ф сушкой при 100-130 С. предлагаемого способа меди или цинка является одействие промежуточнологического процесса пола - метионината натрия с ля получения медной соли ьфатом цинка или хлоридом цинка (для получения цинковой солиметионина), В качестве метионинсодержащего сырья используется водный растворметиони ната натрия, образующийся втехнологическом процессе производстваметионика, К этому раствору при перемешивании прибавляют водный раствор соответствующей соли меди или цинка инеорганической кислоты. Образовавшуюсясуспензию соли метионина фильтруют ипромывают на фильтре водой, затем сушатпри температуре 100-130 С. Сушка притемпературе выше 130 С приводит к ухудшению качества соли метионина,П р и м е р 1, В этом и во всех последующих примерах использовали водный раствор метионината натрия - промежуточныйпродукт промышленного производства метионина - с содержанием метионината натрия 14,5 Я, массовых.К 100 г промышленного раствора метионината натрия, в котором содержится 14,5 г(0,08 г-моль) 100-ного метионината натрия, с температурой 35-40 С при переме.шивании прибавляют 11,0 г (0,044 г-моль)медного купороса СиЯО 4 5 Н 20, растворенного в 15 мл воды,.мольное соотношениереагентов 1:0,55. При 35-40 С смесь перемешивают в течение 0,5 ч. Образовавшуюсясуспекзию при температуре 35-4 ООС фильтруют, кристаллический продукт на фильтре. промывают водой с температурой 35-40 С;затем сушат при температуре 130 С. Получают 14,53 г (95,4 О) медной соли метионина,П р и м е р 2, К 14,5 г (0,08 г-моль)метионинатанатрия (100 г промышленногораствора) прибавляют 11,00 г (0,044 г-моль)медкого купороса, растворенного в 15 млводы, мольное соотношение реагентов1:0.55, Процесс осуществляют в условиях,описанных в примере 1, за исключениемтемпературы сушки, Сушат продукт при100 С, Получают 14,44 г(94,8 медной солиметионина.П р и м е р 3. К 14,5 г (0,08 г-моль)метионината натрия (100 г промышленногораствора) прибавляют 1.1 О г (0.044 г-моль)медного купороса, растворенного в 15 млводы, мольное соотношение реагентов1:0,55, Процесс осуществляют в условиях,описанных в примере 1, за исключениемтемпературы сушки. Сушат продукт при115 С. Получают 14,40 г(94,5;) медной солиметиокина,П р и м е р 4, К 14,5 г (0,08 г-моль)метионината натрия (100 г промышленногораствора) прибавляют 10.49 г (0,042 г-моль)медкого купороса, растворенкого в 15 мл воды. Молькое соотношение реагентов1:0,525, Получают 14,66 г (96,2 ж) меднойсоли метионина. Процесс осуществляют вусловиях, описанных в примере 1,5 П р и м е р 5. К 14,5 г (0,08 г-моль)метионината натрия (100 г промышленногораствора) прибавляют 6,58 г (0,042 г-моль)сернокислой меди СцЯО, растворенной в20 мл воды,мольное соотношение реаген 10 тов 1:0,525. Процесс осуществляют в условиях, описанных в примере 1. Получают14,32 г (94,0; медной соли метиокина,П р и м е р 6. К 14,5 г (0,08 г-моль)метиониката натрия (100 г промышленного15 раствора). прибавляют 7,1 г (0,044 г-моль)сернокислого цинка ЕпЯОа, растворенного в16 мл воды, молькое соотношение реагентов 1:0,55. Процесс осуществляют в условиях, описанных в примере 1. Получают 14,5 г20 (94,7 оь) цинковой соли метионина,П р и м е р 7. К 14,5 г (0,08 г-моль)метионината натрия (100 г промышленногораствора) прибавляют. 12,65 г (0,044 г.моль)гидрата сернокислого цинка ЕпЯОд 7 НО, .25 растворенного в 1 О г воды, мольное соотношение реагентов 1:0,55.Процесс осуществляют в условиях, описанных в примере 1, заисключением температуры сушки, Продуктсушат при температуре 100 С. Получают14,60 г (95,3) цинковой соли метионина,П р и м е р 8. К 14,5 г (0,08 г-моль)метионината натрия (100 г промышленногораствора) прибавляют 12,65 г (0,044 г-моль)гидрата серкокислого цинка ЕпЯОа 7 Н 20,35 растворенного в 10 г воды, молькое соотношение реагентов 1:0,55. Процесс осуществляют в условиях, описанных в примере 1.Получают 14,42 г (94,1) цинковой соли метионина.40 П р и м е р 9, К.14,5 г (0,08 г-моль)метионината натрия (100 г промышленногораствора) прибавляют 12,08 г (0,042 г-моль)гидрата сернокислого цинка 2 пЯ 04 7 Н 20,растворенного в 11 г воды, молькое соотно 45 шение реагентов 1:0,525. Процесс осущест. вляют в условиях, описанных в примере 1.Получают 14,69 г (95,96 Я цинковой солиметионина.П. р и м е р 10. К 14,5 г (0,08 г-моль)50 метионината натрия (100 г промышленногораствора) прибавляют 6,0 г (0,044 г-моль)хлорида цинка ЛЮСЬ, растворенного в 6 млводы, мальков соотношение реагентов1:0,55. Процесс осуществляют в условиях,55 описанных в примере 1. Получают 14,6 г1794940 хлорида цинка ЕпО 2, растворенного в 7 мл воды, мольное соотношение реагентов 1:0,525. Процесс осуществляют в условиях, описанных в примере 1. Получают 14,4 г (94,0) цинковой соли метионина,П р и м е р 12. К 14,5 г (0,08 г-моль) метионината натрия (100 г промышленного раствора) прибавляют 5,86 г (0,043 г-моль) хлорида цинка, растворенного в 6 мл воды, мольное соотношение реагентов 1;0,537, Процесс осуществляют в условиях, описанных в примере 1. Получают 14,70 г (96 ф) цинковой соли метионина. П р и м е р 13 (сйособ-прототип),а) Получение метионина.В реактор помещают 200 г промышленного раствора метионината натрия, в котором содержится 29 г (0,16 моль) 100-ногометионината натрия. Раствор нагревают до60 С и при перемешивании прибавляют кнему постепенно около 0,08 моль концентрированной серной кислоты, поддерживаятемпературу 60 - 70 С. По достижении в реакционной массе рН 6,0-7,0 прибавлениекислоты прекращают. Кристаллизацию метионина проводят путем выпаривания части: воды из реакционной массы и снижениятемпературы до 40-45 ОС, Затем полученную суспензию фильтруют. метионин промывают на фильтре водой с температурой40-45 ОС. Затем метионин сушат при температуре 100-110 С, Получают 20,5 г мети .онина, выход по метионинату .натриясоставляет 81,б) Получение медйой соли метионина Формула изобретения. Способ получения медной или цинковойсоли метиойина взаимодействием метио.нинсодержащего соединения с сульфатом меди или с сульфатомили хлоридом цинка в воднойсреде,отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса и повыаения Готовят суспенэию метионина в воде йз10 г (0,067 моль) метионина и воды 40 мл.При температуре 35 ОС подщелачивают суспензию, прибавляя гидроксид натрия с кон центрацией 20 до достижения рН =-7-8, Кполученной смеси при 35-40 С прибавляют раствор 9,24 г(0,037 моль) медного купороса в 12 мл воды при перемешивании. Реакционную смесь продолжают перемешивать 10 при укаэанной температуре 0,5 ч. Образовавшуюся суспензию при температуре 35- 40 С фильтруют, кристаллический продукт промывают на фильтре водой с температурой 35-40 С, затем сушат при температуре 15 100-110 С. Получают 11,56 г медной солиметионина, выход по метионинату натрия составляет 77;87в) Получение цинковой соли метионина Готовят суспензию из 10 г (0,067 моль) 20 метионина и 40 мл воды. Суслензию подщелачивают гидроксидом натрия и прибавляют к смеси раствор 10,6 г (0,037 моль) гидрата сернокислого цинка Еп 304 7 Н 20 в 10 мл воды, Опыт проводят в условиях пун кта б) примера 10. Получают 11,5 г цинковойсоли метионина, выход по метионинату натрия составляет 76,9%.Сравнение показателей способа-прототипа и предлагаемого способа получения 30 медной (цинковой) соли метионина приведено в сойоставительной таблице.Таким образом, предлагаемый способхарактеризуется новым сырьем, новым методом получения медной соли метионина, .35 Это же относится и к получению цинковойсоли метионина,выхода целевого продукта, в качестве мети. онинсодержащего процесса используют метионинат натрия и взаимодействие. осуществляют при молярном соотношенииметионината натрия и соли меди или цинка, равном 1:0,525-0,55, образующийся целевой продукт отфильтровывают и сушат при 100-130 ОС,1794940 Сопоставительная таблица по способам получения меднойПримечание МетионинСульфат медиГидроксид натрия 76-78 Прототип ПредлагаемыйспособФ Составитель В.ШишкинТехред М.Моргентал Корректор М.Самборская РЕДВКтоР Заказ 406 Тираж " Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101 1. Метионинат натрия (промежуточный продукт производства метионина) 2. Сульфат меди (сульфат цинка, хлои инка На получение метионина расходуется серная кислота. Значительное количество. сточных вод Отсутствие сточ-ЙЫХ ВОД С ВЫСОким ХПК. Сернаякислота не применяется,