Способ экстракционно-фотометрического определения фосфора

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХР Е СПУБЛ сИ К 178 1 М 31/00, 31/22 51 ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНВЕДОМСТВО СССР(ГОСПАТЕНТ СССР) ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ВТОРСКО сую Ч 1 у.1ч"-сс-, В И ЬС(54) СПО МЕТРИЧ ФОРА (57) Испо доли. Су фосфорно сле пред присутст (сегнетов г/дм изз серной ки)оо 1 тся к области анает использоваться ой доли фосфора в сталях и железониащих титан (до 2%), ничения массовой щих элементов,наиболее близким и к предлагаемому а сталей, содержэщих не более 2% титананиобия, 10% вольфрамаэкспериментов (табл.1)ные показывают, чтовольфрама выше 0,5%ления фосфора занижаюкой селективностивольфраму недостаткомся необходимость пропроцедуры отгонки хро 0,5% цирк Однако ре и литерату при массо результать тся (2,3, К по отно способа ( едения дл ия. 1/ Изобрете литической х для определе диапазоне 10 келевыхспла ниобий (до 1 доли других с Способ, я по техническние относи имии и мо ния массов -3 0-2 У вах, содерж %) беэ огропутствую вляющийс ой сущност н для знали зультаты ные данвой долеопредероме низ. шению к 1 являет- ительной(71) Институт стандартных образцов Центрального научно-исследовательского института черной металлургии(56) 1, ГОСТ 12347-77, Стали легированныеи высоколегированные. Методы определения фосфора.2. Сташкова Н.В., Сафронова О,Е., Сиражетдинова Л.З, Определение микроколичеств фосфора в сталях и никелевыхсплавах. Аттестация и применение стандартных образцов (Сб.науч,тр,) М,: Металлургия, 1987, с.56-60.3. Оапаб Уце 1 зц, Нозауа Мпогц, БазеМазапИо, "Вцпзе Ка 9 эц", 1983, К. 32,М. 3, р.28 - 31.4. Пенкина Н,В., Сташкова Н,В., СтепинВ,В, Заводская лаборатория, 1980, т,46,К, с,580 - 581,5. Сташкова Н.ВСафронова О.Е., Пенкина Н,В. Методы определения фосфора влегированных сталях и сплавах на никелевой основе. Тезисы докладов Х Украинскойреспубликанской конференции. Днепропетровск, 1986, с.14. Б ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТО- КОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОСльзование: определение массовой щность изобретения: экстракцию -молибденового ГПК проводят поварительного подщелэчивания в вии калия-натрия виннокислого ой соли) с концентрацией 48 ра ство ро в 0.04 - 0,12 мол ь/дм" по слоте. 4 табл,1786427 ния ма жа%,0 ло- см ис- ер 1:1 ые Концентрация сегнетовой соли,г/дмНайдено Р, % Концентрация Н 2304, моль/дм3 Оптическая плотность экстрактов 8 0,00 0,0080 0,0090 0,0097 0,0097 0,0100 0,0067 0,32 0,16 0,12 0,08 0,04 0,015 0,205 0,264 0,305 0,297 0,294 0,195 ер ки иче- отоили ьно на ял то ва ет иче ма ным элиз знаезо- вени Цель изобретения - повышение селективности, Этэ цель достигается зкстракцией фосфорно-молибденового гетерополикомплексэ из сернокислых растворов, содержащих фторид аммония, в присутствии комплексообразующего вещества калия-натрия виннокислого(сегнетовой соли) с предварительным переведением образующегося осадка вольфрамовой кислоты в раствор гидроксидом натрия.При изучении влияния концентрации сегнетовой соли и серной кислоты в экстра 1 Опыты, проведенные с растворами, содержащими хром(табл.2), показали, что в отличие от стандартизованной методики, предлагаемый способ не имеет ограничений по содержанию хрома, что позволяет 5 устранить операцию его отгонки.П р и м е р. Навеску пробы 0,5 г растворяют в смеси соляной и азотной кислот(З:1), прибавляют 15 см хлорной кислоты и выпа 3ривают до появления ее паров, затем досу ха. Если массовая доля мышьяка превышает массовую долю фосфора, его отгоняют с помощью бромистоводородной кислоты, для чего после выпаривания раствора Здо паров хлорной кислоты прибавляют 10 см разбав ленной 1:1 бромистоводородной кислоты и выпаривают раствор на водяной бане до прекращения выделения бурых паров, а затем на плитке досуха. Соли охлаждают, приливают 5 см соляной кислоты и нагревают 203доуастворения осадка, затем приливают 15 см разбавленной 1;1 серной кислоты и выпаривают до паров серного ангидрида. Соли растворяют в 50 см воды при кипячении. К охлажденному раствору прибавляют рас твор гидроксида натрия (20 г/дм ) до выпа 33 дения осадка гидроксиов и 10 см в избыток, приливают 15 см раствора сегнетовой соли (250 г/дм ), через 5 мин добавля 3ют по каплям разбавленную 1:1 серную 30 кислоту до растворения осадка и 5 см в3 избыток. К раствору прибавляют 15 см рас 3твора фтористого аммония 20 г/дм для растворения осадка кремниевой, титановой иниобиевой кислот и кипятят раствор в тече ние 5 мин, далее раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 200 см,гируемом растворе на полноту извлеч фосфора в присутствии вольфрама и хр в количестве, эквивалентном их соде нию в пробе соответственно 0,01, 20 и 30 установлены следующие граничные у вия: 4 - 8 г/дм сегнетовой соли (10 - 20 раствора с концентрацией 250 г/дм в3 ходном растворе) и 0,04 - 0,12 моль/дм3 ной кислоты (2,5-7,5 см разбавленно3 серной кислоты в исходном растворе).Данные, подтверждающие выбранн условия, представлены ниже: разбавляют водой до метки и переме ивают, Аликвоту раствора 20 см помещают в елительнзую воронку, прибавляют 30 см в ды,3 10 см раствора молибденовокислого а мония Гбб г/дм ), 20 см ивобутияового сп)арта и встряхивают 1 мин, Водную фазу отбрасы 3 вают, а к органической прибавляют 1 э см раствора двухлористого олова, встряхи ают 1 мин, спиртовый слой сливают в сухую ную колбу вместимостью 50 см, спол3 вают воронку ацетоном, разбавляют и метки и перемешивают. Измеряют оп скую плотность раствора на спектра метре при длине волны 725 нм фотозлектроколориметре относител смеси изобутилового спирта и ацетонаПредлагаемый способ апробиров стандартных образцах (СО) сталей и вов, легированных вольфрамом, при стации которых в ИСО ЦНИИЧМ приме методы с отделением фосфора на колл ре (табл,З), приведенные данные пока ют, что предлагаемый способ позв определять 10 - 10 % фосфора в ста сплавах на никелевой основе без огра ния массовой доли хрома и вольфра точностью, удовлетворяющеи нормати требованиям. Затраты времени на а партии проб (20 единичных измерений чительно сокращаются (табл.4).Предлагаемый способ позволяет сить селективность зкстрэкционнометрического определения фосфо легированных сталях и сплавах на же никелевой основе в 40 и 6 раз соответс но по отношению к вольфраму и хр1786427 Таблица 1 Результаты определения фосфора экстракционно-фотометрическимметодом 1 Таб Влияние хрома на определение фосфора Табл сфера праллагаенын спосзсо азов на никелевой основеРезультаты определенСО сталей Д-С) . поп.(дСпособ,принанвный в ИСОпри аттестацнн Р Содержа нне 11,2 Содеря не Ст 0,0002 0,0007 0,0017 0012 0012 0,0088 0,0078 0,0280( 41 (4) (51 0,0012 0,0015 О,ОООО 0,0018 0,0032 найдено Р ьь тестовано Р При разница между аттестованным и наиден фосфора, нормируемая в отрасли (ИУ НО),",нори " долу енияни массовом -61-ЭО). и знаиенияни спользовании и ненд ески п),Опол - резни овой доли фосфо лагаеного сносе ваньвьн практи нежру атт луиензаменить длительные способы с применением коллектора,Формула изобретения Способ зкстракционно-фотометрического определения фосфора, включающий растворение пробы, разбавление водой, добавление к пробе раствора молибдата аммония с последующим введением в пробу раствора соли двухвалентного олова и фото 3,6 О,ООЭЗ,Э 0,007117,4 0,02635,0 0,01034,5 0,0063Э,з О,О 154,1 О,аа 2310 0,0035 С 18 а О,Ь С 27 а 2,6 С 210 2,6 20 С)а 1,5 С 26 а 4,3Н 12 б 15, Н 2 а+р-ро 5,6 ание. д(дзна 14- (д нас пре метрирование, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности, перед добавлением раствора молибдата аммония осуществляют подщелачивание пробы, по сле чего добавляют раствор сегнетовой солидо достижения концентрации 4 - 8 г/дм, азреакцию комплексообразования осуществляют в сернокислой среде при концентрации серной кислоты 0,04 - 0,12 М.1786427 Таблица 7 0 17 Ито актор етра Заказ 245 Тираж Подписное БНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 здательский комбинг- "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Производств Затраты времени на проведение анализа партии проб