Способ получения полиорганосилоксанов

СОЮЗ СОВГТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 5)5 С 08 0 77/06 3 САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ О бам полей фо ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ(57) Изобретение относится к способам получения полиорганосилоксанов общей формулы (В 1,йг,йз 5)О 0,5)а(9 Ог)Ь, где й 1 - -Н,-СНз, -СН - СН 2; В 2 и йз - СНз; отношениеа/Ь -0,7-2,0, которые хорошо совмещаются Изобретение относится к спосо учения полиорганосилоксанов общ рмулы(В 1, В 2, ВЗЯ 100,5)а(502)Ь,где В 1- -н. -Снз; -Сн-Снг;В 2 и йз СНзотношение а/Ь = 0,7/1-2/1, которые хорошо совмещаются с кремнийорганическими каучуками и могут быть использованы в качестве агентов липкости, усиливающих наполнителей.Целью изобретения является упрощение процесса и ликвидация образования отходов..Ж 1705308 А 1 с кремнииорганическими каучуками и могут быть использованы в качестве агентов липкости, усиливающих наполнителей, Изобретение позволяет упростить процесс - исключить использование растворителя, многократно использовать катализатор и ускорить процессы перегруппировки и гидролиэа; Кроме того, полностью исключается образование отходов, Способ состоит в смешении дисилоксана общей формулы (В 1,йг,ВЫ)20, где В 1 - Н, -СНз, -СН - СНг; В 2 и йз - Снз, с макропористым сульфированным сополимером стирола с дивинилбенэолом (сульфокатионит КУ), выдержки смеси при перемешивании в течение 0,5 - 2,0 ч при 60-1000 С, вводе тетраалкоксисилана, взаимодействии дисилоксана с тетраалкоксисиланом и гидролиэе продуктов взаимодействия при молярном соотношении воды и тетраалкоксисилана (2,2-2,8):1, 1 табл. Способ осуществляют следующим образом.П р и м е р 1. В четырехгорлую кругло- донную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 56,7 (0.35 моль) гексаметилдисилоксана (ГМДС) и нагревают до 100 С. Затем добавляют 5 г макропористого сульфированного сополимера стирола с дивинилбензолом (сульфокатионита КУ) и перемешивают 0,5 ч. После этого к смеси катализатора и ГМДС добавляют 208 г (1 моль) тетраэтоксилана (ТЭОС) и выдерживают при 100 С 3 ч, Затем к продукту пере группировки в течение 0,5 ч при 90 С добавляют 39,6 т (2,2 моль) воды и выдерживают реакционную массу при перетещивании б ч, После этого реакционную массу охлаждают, отфильтровывают от катализатора и отгоняют 174 г 98 6-ного (выход 94 6) спирта при атмосферном давлении и температуре куба до 130 С. Получают 111 г полимера (выход 95,1(,) формулы (СНз)з 90 о,л)о,т(902) со степенью полидисперсности (СПД) 1,33, относительной вязкостью 109-ного толуольного раствора 1,14 и температурой размягчения 170 С.Образующийся в процессе спирт может быть использован для синтеза алкоксисиланов,П р и м е р ы 2-10. Полиорганосилоксаны получают как в примере 1.Соотношение исходных компонентов, условия процесса и свойства получаемых полиорганосилоксанов приведены в таблице.Температуру размягчения определяют йо методу Крамер-Сарнова (температура каплепадения). Отношение алкоксильных групп к триорганосилильным определяют методом ПМР-спектроскопии, состав полимера - методом спектроскопии ЯМР 2 д, Степень полидисперсности (Ме/Мп) оценивают методом гельпроникающей хроматографии.При температуре ниже 60 С обработка катионита не приводит к повышению его активности в реакциях перегруппировки и гидролиза; при температуре больше 100 ОС происходит дезактивация катионита при его многократном использовании в процессе.Снижение количества воды менее 2,2 мольмоль тетраалкоксисилана приводит к получению продуктов с повышенным содержанием алкоксигрупп, Увеличение мольного отношения вода: тетраалкоксисилан более 2,8 не сказывается на составе целевого продукта, но приводит к расслаиеанию реакционной массы, что усложняет выделение полиорганосипоксанов, Кроме того, такое увеличение количества воды приводит к 5 получению в качестве побочного продуктаспирта с массовой долей основного вещества менее 92 6, что усложняет его утилизацию,Использование в качестве катализатора 10 макропористого сульфокатионита марки КУ 23 позволяет полностью исключить образование отходов, обусловленных применением НС. При этом процесс протекает е гомогенной среде и растворителем служит образу ющийся в процессе гидролиза спирт, чтопозволяет полностью устранить расход растворителей. Предварительная обработка сульфокатионита дисилоксаном позволяет многократно (до 8 раз) испольэовать катали затор в процессе и существенно ускоритьпроцессы перегруппировки и гидролиза,Формула изобретенияСпособ получения полиорганосилокса 25 нов взаимодействием дисилоксана общейформулы(Вт, И 2, Вз 5)20где В 1 - -Н, -СНз или -СН=СН 2;ЕЬ и йз = -СНз,30 и тетраалкоксисилана в присутствии кислотного катализатора с последующим гидролизом продуктов взаимодействия, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и ликвидации образования отходов, в35 качестве кислотного катализаторе используют макропористый сульфированный сополимер стирола с дивинилбенэолом, смесьдисилоксана и сульфироеанного сополимера стирола с диеинилбензолом выдер 40 живают при перемешивании до вводатетраалкоксисилана в течение 0,5-2 ч при60 - 100 С и гидролиэ проводят при молярном соотношении воды и тетраалкоксисилана (2,2-2,8):1,1 ЕО 1 Е Ю О Р МфЕ Цй а 9 ММ ООЪ1ЩФ О1 Ю О1 Э 9С Ю МЕааф Л О Нсъ а а сО О ф ф- ф 1 О Оаеа аах мф 1 Щ 1 ИС 51-ЮУфс аОфСЕЙ Ф врзе 1 С О м Е 1 ЕС9 Ф О й; с.3- Ю 30 1-Ю Х 3 ЮС 1- С СЮд е с1 й, Ю Ф ФФ Ю М1 1 1 а 1ф С Р З О 9 Ч Ез ОХ фдо 1 С С ОО О О1Ф ЙИЮС)1 1 1 - 1 1 ФЧ фью ФЧ Юъф о йВ Ю е фсф О сч о Фъ Фч ЖЙЖЖЙ СФЮЛ юга И И вЛ О Ф - 1щ .Ю е ц -1 уею ф ю" ф о О О Оф 4 Л И,ю ь М И 1 Зе О в Сфайф ЭК 6