Резиновая смесь

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 1680724 А 1 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИПРИ ГКНТ СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ У С ТЕЛЬСТВУ ВТО идетельство СС 089/00, 1986(71) Московский институт тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова(72) В.А.Шершнев, Е.Э,Потапов, Е.В.Сахарова, Г,Г.Салыч, И,Г.Агатова, А,М,Резник, В. И, Букин, В.М. К остюче н ко, В.С. Кузин, А,Г,Шварц, В.Г.Фроликова, Н.В,Андриенко, В,А,Сапронов, Н,М:Пискотин, Е.И,Куприй иН.Г.Рябикина(56) Авторское св СРМ 1270158, кл. С(57) Изобретение относится к области резинотехнической и шинной промышленности, Для улучшения адгезионных свойств вулканизатов с латунированным металлокордом и увеличения стойкости адгезионного соеИзобретение относится к резиновой промышленности, в частности к получению резин с повышенной адгезией к латунированному металлокорду и высокой устойчивостью адгезион ного соединения к воздействию паров воды и растворов солей и может быть использовано в шинной и резинотехнической промышленности.Цель изобретения - повышение прочности связи резин с латунированным металло- кордом и увеличение стойкости адгезионного соединения к воздействию паров воды и растворов солей,Согласно изобретению в резиновой смеси используют в качестве промотора адгезии продукт взаимодействия кобальтовой(51)5 С 08 1 9/00, С 08 К 13/02 //(С 08 Е 9/00, 45:02, 61:14 ) ( С 08 К 13/02, 3:04, 3;06, 3:22, 3;36, 5:09, 5;18,5:3467 5:441 динения к воздеиствию паров воды и рэствооов солей резиновая смесь содержит в качестве промотора адгезии продукт взаимодействия кобальтовой соли синтетических жирных кислот фракции С 10-С 16 с алкилфеноламинным олигомером, Рецептура резиновой смеси, мас,ч.; синтетические каучуки общего назначения 100; сера 3,0 - 4,0; (бензотиазолил)морфолиносульфид 0,6- ОА; стеариновая кислота 1,5-2,5; оксид цинка 4,5-5,5; инденкумароновая смола 2,5 - 3,5; технический углерод с удельной геометрической поверхностью 96 - 105 см /г2 45-55; белая сажа с удельной поверхностью 120 см 2/г 5 - 15, молекулярный комплекс резорцина с гексаметилентетрамином 1,0 - 4,0; М(1,3-диметилбутил)-М -фенилфенилендиамин,4 1,0-3,0; продукт взаимодействия кобальтовой соли синтетических жирных кислоты фракции С 10-С 16 с алкилфеноламинным олигомером 1,0 - З,О, 2 табл. соли синтетических жирных кислот фракции С 10-С 16 с алкилфеноламинным олигомером общей формулы рОнСо ОН-( СН-(О)- СН-МН 1)ОВ -)- ОН ОП ,ОО)где Й 1 - алкильные фракции С 4-С 12;Я 2-С 10-С 1 бгп = 0,02 - 0,9;п =2 - 4.Кобальтсодержащий промотор адгезии получают путем обманной реакции неорганических солей кобальта и натриевых или калиевых солей синтетических жирных кислот фракции С 10-Си в водноэмульсионной среде в присутствии алкилфеноламинногоолигомера при массовом соотношении соли синтетической жирной кислоты, алкилфеноламинного олигомера и соли кобальта (в расчете на металл) (67-73):(18 - 22):(9 - 11) соответственно,Алкилфеноламинный олигомер общейформулы ОНОнфснс%2к-м-сн,-Снугде В - алкильные фракции С 4-С 12;и =2-4,получают поликонденсацией соответствующего алкилфенола с гексаметилентетрамином при температуре 150 - 170"С доотверждения смеси.Промотор адгезии синтезируют следующим образом,1 л толуола, содержащий 504 г натриевой соли синтетических жирных кислот (70 мас. ) и 144 г алкилфеноламинного олигомера (20 мас,), обрабатывают при перемешивании 10 л аммиачного водного раствора сульфата кобальта, содержащего 72 г (10 мас.о) Со+2, и имеющего рН 7,6-8,6, при температуре 25 С в течение 30 мин. После разделения фаз и отгонки толуола получают кобальтсодержащий промотор адгезии (674 г) мол. м. 600-620 с температурой размягчения 75-78 С и массовой долей .летучих веществ (ИНэ, вода) не более 0,5 оь.Состав резиновых смесей приведен в табл.1.Резиновые смеси готовят в резиносмесителе в две стадии. На первой стадии при 140 С и скорости 63 об/мин вводят каучук, оксид цинка, стеариновую кислоту, Инденкумароновую смолу, наполнители, на второй стадии при 110 С вводят остальные ингредиенты.Вулканизацию резиновых смесей проводят при 143 С в течение 30 мин.Физико-механические и адгезионные ,свойства резин представлены в табл.2Испытания адгезионных свойств проводят по Н-методу. При испытании образцов в условиях паровоздушного старения их помещают на решетку в эксикатор с водой, который выдерживается в термошкафу при 90 С в течение 72 ч.0,6 - 1,01,5-2,5 ,4,5-5,52,5 - 3,5 0,8-1,2 Формула изобретенияРезиновая смесь на основе синтетическихкаучуков общего назначения, включающая серу, (бензотиазолил)морфолиносульфид, сте 5 ариновую кислоту, оксид цинка,инденкумароновую смолу, технический углерод с удельной геометрической поверхностью96 - 105 м /г, белую сажу с удельной поверхностью 120 м /г, молекулярный комплекс10 резорцина с гексаметилентетрамином, 1 ч- (1,3-диметилбутил)-й -фенилфенилендиамин,4 и кобальтсодержащий промоторадгезии, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что, сцелью повышения прочности связи резин с15 латунированным металлокордом и увеличения стойкости адгезионного соединения квоздействию паров воды и растворов солей,резиновая смесь содержит в качестве промотора адгезии продукт взаимодействия ко 20 бальтовой соли синтетических жирныхкислот фракции С 10-С 16 с алкилфеноламинным олигомером общей формулыонсо онон,-р.сн,-нн 25в- СНо.)-,о СН ОН (ВО О)где В 1 - алкильные фракции С 4-С 12;К 2 - С 10-С 16;а = 0,09 - .0,2;30 п=2 - 4,при следующем соотношении компонентоврезиновой смеси, мас,ч.:Синтетические каучукиобщего назначения 100,35 Сера 3-4(Бензотиазолил)морфолиносульфидСтеариновая кислотаОксид цинка40 Инденкумароновая смолаТехнический углерод с удельной геометрическойповерхностью 96-105 м 2/г 45-55Белая сажа с удельной45 поверхностью 120 м /г 5 - 15Молекулярный комплексрезорцина с гексаметилентетрамином 1-4М-(1,3-диметилбутил)-М50 фенилфенилендиамин,4Кобальтсодержащийпромотор адгеэии указаннойформулы 1 - 31680724 Таблица Состав резиновых смесей, мас.ч. Компоненты 100,0 100,0 100,0 750 750 75,0 75,0 25,0 25,9 25,0 25,0 3,5 СерЕ(бензотиаз олил) 4,0 3,5 3,5 3,0 3,5 3,5 3,5 1,0 0,8 0,8 О 8 О 6 О 8 0,8 0,8 Морфолиносульфид Стеариновая кислота 3,0 3,0 5,0 5,0 Оксид цинка 1,2 1,0 1,0 1,0 1 эО Ов 8 1,0 1,0 Инден-кумароновая смола 30 25 30 3)5 3,0 3,0 Э,О З,О Технический углерод П 234,50,0 50,. 0 50,0 10,0 45,0 50,0 50,0 10,0 550 5010 15,0 10,0 Белая сака БС10,0 10,0 5,0 10,0 2,0 2,0 2,0 2,5 2,5 2,0 РУ-Д 1,0 РУ-Д 1 4,0 2 О 2 5 2,0 Оф 5 Ээ 5 и 4, ш 0,09 пЗ, ш 0,15 0,2 3 0 Каучук СКИ-01Каучук СКИ Каучук СКДКаучук СКСК- (1, 3"Диметилбутил)-Я -фенил/фенилендиамин, 4 Молекулярный комплекс резорцина и гексаметилентетраминаРУПродукт взаимодействия кобальта с дисульфидом алкил- фенола Продукт взаимодействия кобальтовой соли.СЖК с алкилфеноламинным олигомером, где и " 2 э ш=Оф 2 Известная12 По изобретению Контрольные1 1 1 5 6 7 8 2 эО 1 э 5 2 зО 2 в 5 20 2 яО 50 415 . 5 эО 5 э 5 5 э 0 5 эО1680724 Таблица 2 По изобретениюТ-Контрольные Показатели 7 8 3 4 56 1 2 Условная прочностьпрн растакении,ИПа 22,5 23,7 22,0 21,0 223 230 239 216 Условное напрякейне при удлинении 3002 ИПа 16,5 17,5 16,8 16,0 16,3 17,1 17,4 Относчтельное удлинение при разрывеХ 490 500 465 455 470 465 125 123 20 550 450 Сопротивление разднру, кв/м 125 120 123 127 127 31,5 31,0 100 С 28,7 29,5 старение 72 ч.,100 С 22,5 22,0 29,5 29,6 22,0 29,5 25,0 25,9 19 2 18 8 189 24 7 25 7 25 6 21 5 22 0 13,8 13,5 13, 1 18,8 19,7 19,5 16,3 15,8 37,5 35,7 36,9 44,8 46,0 45,7 40,7 42,5 35 эО 40 э 6 41 эО 404 369 385 100 С старение 72 ч, 100 С 26,6 25,9 34,7 35,0 34,5 31,5 32,5 22, 30,7 31,1 309 27,6 28,6 22,7 паровоздушноестарение 72 ч, 90 С 16,2 15,9 22,4 23,2 22,7 19,0 20,7 Составитель А.СмоляковТехред М.Моргентал Корректор Т.Палий Редактор М.Циткина Заказ 3283 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при 1 КНТ СССР 113035,Москва,Ж. Раушская наб,. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Прочность связирезин с кордом4 л 22, кв/м20 С кипячение 3 ч в 57;ном растворе Яас 1 паровоздушноестарение 72 чээ90 С Прочность связи резин с кордом 9 л И 27, кв(мгос кипячение 3 чв 57.-ном растворе ИаС 1 Известная1 31,2 36,3 387 28,2 32,4 34,8 Э 7,5 34,8 32,7 35,8 306 32,7