Способ получения поли-n-хлорированных бициклических мочевин

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ 9) (11) ЕСПУБЛИК Я ЗОБ ПИ ЕТЕЛЬСТВУ К АВТОРСКОМУ(57) Изобретениеванных бицикличполучения соеди касается поли-Й-хских мочевин, в чаений общей ф-лыц о р,н .няриро ностиСпособ по ные, так и новы рированные м широкое прим цидных средс производстве рующих и мою Цель иэоб нологии процде а) В 1 = Вг = б) Вэ= В 4= С 1;в) В 1=йг Н 3 = В 4 = С(снз)3 УДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМИ ГКНТ СССР тносится к области оргаименно к новому способу хлорированных мочевин 07 О 487/04//А 61 К 31/ где а) В 1 = Вг = Н, Вз = В 4 = С 1; б) В 1 = фенил, Вг = 1,4-бис-(1-фенил,4,6,8-тетраазабицикло(3,3,0-октан,7,-дионил)-бенэол (его радикал), Вз = В 4 = С 1; в) В 1 = йг = Н, йэ = В 4 = С(СНЗ)з: г) В 1 = Вг = Н, йз = В 4 = ОСНз: д) В 1= Вг = фенил, Вз= В 4= С 1, применяемых в качестве бактерицидных средств, а также в качестве отбеливателей, диэенфицирующих и моющих средств. Цель - повышение выхода целевых веществ и расширение их ассортимента при упрощении процесса, Его ведут хлорированием бициклической моче- вины в кислой среде хлором, образующимся 1 п з 1 ш при добавлении НС 1 в течение 10 - 15 мин в реакционную смесь, содержащую бициклическую соответствующую мочевину и бро. мат калия, при мольном соотношении (0,08 - 0,12):0,04;(0,019 - 0,21) с последующей выдержкой реакционной массы в течение 1 ч. Эти условия повышают выход целевого продукта до 99,7 ф. 3 табл.) В 1 = Вг = Н, Вз =- В 4 = -ОС зволяет получать как известе бициклические поли-й-хлоочевины, которые находят енение в качестве бактеритв, а также используются в отбеливающих, дезинфицищих средств.ретения - упрощение техесса, повышение выхода ирасширение ассортимента поли-Й-хлорированных бициклических мочевин.Поставленная цель достигается предлагаемым способом, заключающимся в том, что бициклические мочевины общей форму лы н о я= ВЗ = В 4 = Н; н, ои 1 иЯ 2+Ян о н б)15 Вз= В 4= Н,в) В 1 = В 2 =- Н; Вз = В 4 = - С(СНз)з;г) В 1 = В 2 = Н: Вз = Ва = -ОССНз; д) Я =Я - -;Вз = В 4 = Н, 20 подвергают хлорированию в кислой среде хлором, которые образуются путем дозировки соляной кислоты в реакционную смесь, содержащую бромат калия и бициклическую мочевину в молярном соотноше нии бициклическая мочевина:бромат калия:соляная кислота, равном 0,04:(0,019 - 0,021):(0,08-0,12) с последующей выдержкой реакционной массы в течение 1 ч.П р и м е р 1. В двугорлую колбу (Ч = 250 30 мл) снабженную мешалкой и капельной воронкой, загружают 1,42 г (0,01 моль, 0,04 эквивалента йН) гликольурила, 3,5 г (0,021 моль) бромата калия и 100 мл воды. При перемешивании при комнатной температу ре прибавляют в течение 10 мин 3 мл концентрированной соляной кислоты (362, 0,1 моль) и выдерживают еще 1 ч, Осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат, получают 1, 95 г тетра-й-хлоргликольурила 40 (99,5 6)2,4,6,8-Тетрахлор,4,6,8-тетрааэабицикло 3,3,0-октан,7-дион с О сС О С М = 279 90; Т,пл, .= 195 - 197"С; ИК-спектр 51795 см ( 11 С = О); ПМР-спектр д, м,д,4(ацетон-бб):5,78 (СН),Вычислено,: С 17,16; Н 0,72; М 20,02,Найдено, %: С 17,78; Н 0,88; М 20,06, 10 П р и м е р 2. Синтез 1,4-бис-(1-фенил,4,6,8-тетрахлор,4,6,8-тетраазабицикло 3,3,0 октан,7-дионил)-бенэола проводят аналогично примеру 1 с заменой воды на 50-ный водный раствор уксусной кис лоты. В качестве исходной циклической мочевины берут 2,55 г (0,005 моль, 0,04 эквивалента ИН) 1,4-бис-(1-фенил,4,6,8 тетрааэабицикло 3,3,0 октан,7-дионил) -бенэола, Перед выделением разбавить двухкратным количеством воды, Выход 96,3 .С 1 О С 1 С 1 О С н Ан нА,н гн, н-сн С О С С О С 1 Мв = 786,08; Т,пл. = 135 - 138 С; ИК-спектр;1720 см 1 ( 2 С = О)Вычислено,: С 36,52; Н 3,07; М 21,29.Найдено,; С 36,64; Н 3,71; й 21,13, П р и м е р 3, Синтез 2,б-дихлор,8-ди(трет-бутил)-2,4,6,8-тетраазаби цикл о 3,3,0 октан,7-диона проводят аналогично и римеру 1 с добавлением 10 мл уксусной кислоты для смачивания исходной циклической мочевины. Исходный 4,8-ди-(трет-бутил)- 2,4,6,8-тетраазаби цикл о 3,3,0 октан,7-дион берут в количестве 5,08 г (0,02 моль, 0,04 эквивалента МН), Выход 97,2%.С АО,С-СН,1,нАнннМО = 323,25; Т,пл. = 175 - 178 С; ИК-спектр:1760 см, ( юС = О); ПМР-спектр д,.м.д.-СН).Вычислено, 7 ь: С 44,58; Н 6,25; Й 17,33,Найдено, О : С 44,91; Н 6,51; й 17,11,П р и м е р 4. Синтез 2,б-дихлор,8-диацетил,4,6,8-тетрааэабицикло 3,3,0 октан,7-диона проводят аналогично примеру1, Исходную циклическую мочевину 4,8-диацетил,4,6,8-тетраазабицикло 3,3,0 октан,7-дион берут в количестве 4,52 г (0,02моль, 0,04 эквивалента МН), Выход 99,7%,Ос онАн сн,ннн,с,нгч,с о соМв = 263,09; Т, пл. = 210 С (раэл.); ИК-спектр,см 1(ваз,масло): 1775 (ю С = О); 1675 (и С= О)(СО СНЗ),Вычислено, о : С 36,52; Н 3,07; й 21,29.Найдено,: С 36,54; Н 3,90; ч 21,70,П р и м е р 5. Синтез 1,5-дифенил,4,6,8- тетрахлор,4,6,8-тетрааэабицикло 3,3,0 октан,7-диона проводят аналогично примеру 2, В качестве исходной циклической мочевины берут 2,94 г (0,01 моль 0,04 эквивалента ЙН) 1,5-дифенил,4,6,8-тетраВз=В 4- С35 Таблица 10,01 моль гликольурила соответствует 0,04 эквивалента циклической м ы аэабицикло 3,3,0)октан,7-диона, Выход95,6%. Мв = 432,10; Т,пл, = 179-182 С (раэл.); ИКспектр, см(ваэ, масло): 1770 (т 2 С = О).Вычислено, %: С 44,47; Н 2,34; М 12,97, 10 Найдено, %: С 44,35; Н 2,83; М 13,03, В табл.1 - 3 приведены данные о влиянии различных условий протекания процесса на выход целевых продуктов, Эти данные 15 свидетельствуют о том, что предлагаемые условия проведения процесса хлорирования являются оптимальными и позволяют упростить процесс получения це "евых продуктов и повысить их выход. Способ получения поли-й-хлорированныхбициклических мочевин общей формулы25вО оА ЛиЯ+ я,Я гъо30 в) В 1 = В 2 - Н; Йз = В 4 - С(СНз)з;г) В =- В - Н. Вз= В 4 - ОСНз;д) г, в ; Вз =. В 4 - С 1,путем хлорирования бициклических мочевин хлором в водной среде, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, повышения выхода и расширения ассортимента поли-М-хлорированных мочевин, хлорированию подвергают бициклические мочевины общей формулы Вз= В 4- Н;бя с. ; Вз = В 4 - Н;2 1/нч -юоН; Вз = В 4- С(СНз)з;Н, Вз.= В 4 - ОСНз,Д) "1= "2 9,1: Вз= В 4 - Н,и процесс осуществляют в кислой среде хлором, образующимся и эти при прибавлении соляной кислоты в течение 10-15 мин в реакционную смесь, содержащую бициклическую мочевину общей формулыи бромат калия при молярном соотношении бициклическая мочевина:бромат калия:соляная кислота, равном 0,04:0,019-0,021;0,08-0,12, с последующей выдержкой реакционной массы в течение 1 ч,16753 СО Таблица 2 Таблица 3 Составитель Л. ВласоваТехред М,Моргентал Корректор С, Шевкун Редактор Н. Яцола Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 Заказ 2974 Тираж ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР