Способ получения 1, 2, 4-триазолона-5

ТЕН СОГОЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР)ОПИСАНИЕ ИЗО ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(71) Ленинградский институт текстильной и легкойпромышленности им.СМ Кирова, Чебоксарское производственное объединение "Химпром"(57) Изобретение касается гетероцикпических веществ, в частности получения 1, 2, 4-триазолона,который может быть использован для синтеза акти(в) Я 1 И 1633780 А 1 ваторов низкотемпературного перекисного бепения текстильных материалов. Цель - повышение выход целевого продукта и упрощение процесса при его пучшей экологической чистоте. Синтез ведут обработкой семикарбадиза смесью сопяной и муравьиной кислот при мопярном соотношении (0,5 - 0,75): 2 и соотношении семикарбадиза и смеси кислот 1: (2,5 - 2,75) при кипении реакционной смеси в течение 2 - 3 ч. Эти условия повышают выход цепевого продукта с 20 - 30 до 56- 5796 при лучшем его качестве и снижении продолжительности процесса с 8 до 2 - 3 ч без протекания побочных реакций, проведения стадий очистки (кристаллизацией). 1 табп.+конц.НС 1+100/-ная НСООНСН=М-ИН-СО-МН Изобретение относится к химии гетеро- циклических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения 1,2,4-триаэолонаформулы который может быть использован для получения активаторов ниэкотемпературногоперекисного беления текстильных материалов. Предлагаемый способ получения 1,2,4- триазолонаотличается от известного тем, что осуществляется не последовательное использование газообразного хлористого водорода (на стадии синтеза солянокислого семикарбаэида) и муравьиной кислоты (на стадии синтеза 1,2,4-триаэолона), а одновременное действие смеси соляной и муравьиной кислот в молярном соотношении (0,5-0,75):2 на семикарбазид, благодаря чему исключается стадия синтеза солянокислого семикарбазида. При этом процесс становится одностадийным.Совмещение двух стадий в одну путем последовательного действия на семикарбазид соляной кислоты, а затем муравьиной не приводит к образованию 1,2,4-триаэолона. Именно использование смеси кислот, приготовленной перед синтезом, приводит к достижению цели, Кроме того, лучший результат достигается лишь в том случае, когда количество соляной кислоты в составе смеси меньше стехиометрического по отношению к семикарбазиду в отличие от известного способа.Кроме того, из технологического процесса исключаются фильтрация солянокислого семикарбазида и его последующая сушка, отпадает необходимость двукратной перекристаллизации конечного продукта(в связи с практическим отсутствием побочных процессов) и связанной с ней фильтрации, что приводит к упрощению технологического процесса и увеличению выхода 1,2,4-триаэолонас 28-30 (в расчете на превращение семикарбазида) до 56-57 ф при улучшении качества продукта. За счет того, что взаимодействие семикарбаэида осуществляют со смесью соляной и муравьиной кислот, продолжительность са 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Цель изобретения - упрощение процесса, повышение его экологической чистоты и повышение выхода целевого продукта,Предлагаемый способ получения 1,2,4- триазолоназаключается в том, что семикарбаэид подвергают взаимодействию со смесью соляной и муравьиной кислот, взятых в молярном соотношении (0,5 - 0,75);2 при молярном соотношении семикарбаэида и смеси кислот 1:(2,5 - 2,75), и процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси в течение 2 - 3 ч. мого синтеза 1,2,4-триазолонасокращается с 8 до 2 - Зч.Предлагаемый способ является экологически более чистым, так как исключает необходимость использования газообразного хлористого водорода, растворенного в метаноле. и дает воэможность исключить использование ядовитых веществ типа метанола. Применение для синтеза 1,2,4-триазолонанейтрального семикарбазида не сопровождается выделением в атмосферу газообразного хлористого водорода, Сокращение в технологическом процессе трех стадий фильтрации приводит к значительному уменьшению объемов сточных вод, Все это приводит к существенному улучшению экологической чистоты процесса.Следующие примеры иллюстрируют изобретение.П р и м е р 1. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,25 л, помещенную в баню со сплавом Вуда, снабженную мешалкой со скоростью вращения 100 мин, обратным холодильником, соединенным с системой поглощения, термометром, помещают 0,25 моль семикарбазида, при перемешивании вносят сразу весь обьем приготовленной непосредственно перед синтезом смеси соляной (0,125 моль) и муравьиной (0,5 моль) кислот. Смесь приготавливают при комнатной температуре добавлением соляной кислоты к муравьиной, Нагревают баню до 140-145 С за 45-60 мин, при этом достигается температура кипения реакционной смеси(114 .ф 2)С. Реакционную массу выдерживают при кипении в течение 2 ч, затем прекращают перемешивание и нагревание, Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, при этом выпадает белый кристаллический осадок 1,2,4-триаэолона. После фильтрации исушки качество продукта контролируют по температуре плавления. Согласно литературным данным т,пл, чистого 1,2,4-триазолонаравна 236 - 238 С.П р и м е р 2. Синтез выполняют в условиях, приведенных в примере 1, но количество соляной кислоты в смеси кислот составляет 0,188 моль, а время синтеза 3 ч.П р и м е р 3, Синтез выполняют в условиях примера 1, но количество соляной кислоты в смеси кислот 0,150 моль, время синтеза 2,5 ч.П р и м е р 4. Синтез выполняют в условиях примера 1, но количество соляной кислоты в смеси кислот 0,10 моль, время синтеза 1,5 ч.П р и м е р 5, Синтез выполняют в условиях примера 1, но количество соляной кислоты в смеси кислот 0,25 моль, время синтеза 3,5 ч.П р и м е р 6. Синтез выполняют в условиях примера 1, но количество соляной и муравьиной кислот в смеси кислот равно 0,313 и 0,313 моль,П р и м е р 7. Синтез выполняют в условиях примера 1, но количество соляной кислоты и муравьиной кислот в смеси кислот равносоответственно 0,062 и 0,562 моль,П р и м е р 8. Синтез осуществляют в условиях примера 1, но количество семикарбазида равно 0,188 моль. П р и м е р 9. Синтез осуществляют вусловиях примера 1, но количество семикарбазида равно 0,313 моль.Примеры конкретного осуществления5 способа получения 1,2,4-триазолонаприведены в таблице,Использование предлагаемого способаполучения 1,2,4-триазолонаобеспечиваетпо сравнению с известным способом следу 10 ющие преимущества:упрощение технологической схемы синтеза и снижение трудоемкости процесса;экологическую чистоту процесса, таккак исключаются стадии синтеза солянокис 15 лого семикарбазида, использование рядаядовитых и вредных веществ, выделение ватмосферу газообразного хлористого водорода, сокращается количество используемой соляной кислоты;20 более высокий выход конечного продукта;экономию исходного сырья и энергии.Путем ацилирования 1,2,4-триазолона получают 1,4-диацетил,2,4-триазолон,который является высокоэффективным ак 25 тиватором перекисного беления текстильных материалов.(56) Авторское свидетельство СССРМ 1002290, кл, С 07 О 249/12, 1978.Г. И. Чипен и др. 1,2,4-Триазолони его30 нитро- и аминопроизводные. - Химия гетероциклических соединений, 1966, М 1, с. 110.1633780 Формула изобретения Составитель Л. КарунинаТехред М.Моргентал Корректор М, Петрова Редактор Е. Хорина Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента113035, Москва, Ж, Раушская наб 4/5 Заказ 3728 Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2, 4-ТРИАЗОЛОНАс использованием семикарбаэида, соляной и муравьиной кислот и проведением процесса при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, повышения его экологической чистоты и повышения выхода целевого продукта.семикарбазид подвергают взаимодействию со смесью соляной и муравьиной кислот, взятых в молярном соотношении (0,5- 0,75); 2, при молярном соотношении семикарбазида и смеси кислот 1; (2,5 - 2,75), и процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси в течение 2-3 ч,