157450

Класс С 09 Ь; 22 а, 11157450 СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бй оызОг Подписная группа99 1, с РЛТЕРТ 110- .с 1ъл -гз 6 с.С. А. Хей ец и Н. Н. Свешнико СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕИ Заявлено 20 гмаи 1961 г. за731246/23-4 и Комитет ло делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений и товарных знаков18 за 1963 г.Известны способы получения симметричных и несимметричных дикарбоновых красителей, содержагцих алкоксигруппу в р-положении полиметиленовой цепи общего строения (1), а также тетраметинмероцианинов с алкоксигруппой в у-положении полиметиленовой цепи общего строения (11): В В,Вз Ой1Вз- СН= 2 Я Я ЧОВСН-С=СН - СНо де: К, К, К" - одинаковые или различные алкильные оста157450 В В., В В 4 - водород, алкил, алкоксигруппа или другие заместители, или В, и В или В, и В вместе - бензогруппа; У - Б;(в последнем случае Г отсутствует); Р - группировка, замыкающая пягичленный цикл; Х - кислотный остаток. Красители 1 получают конденсацией четвертичных солей р-алкоксипропенильных производных гегероцпклических оснований с четвертичными солями 2-3-алкокси+ацетариламино-или Д-алкилмеркаптовинильных производных тех же или других гетероциклических оснований.Красители 11 получают взаимодействием четвертичных солей р-алкоксипропенильпых производных гетероциклических оснований с ацетилариламиномегиленовыми производными различных пятичленных кетометиленовых соединений. Однако четвертичные соли р-алкокси-, Д-ацетариламино- или -алкилмеркаптовипильные производные гетеро- циклических оснований мало доступны, кроме того, выход у-алкокситетраметинмероциапинов, получаемых по этим спосооам, невысок.Предложен способ получения содержащих алкоксигруппу в полиметиленовой цепи полиметиновых красителей общего строения 1 и 11 конденсацией р-алкоксизамещепных тетраметингемицианинов общего строения 9ОВ В сн= с - си=сн - ж х дгде (, (, Вь В, В, В 4, Х, У - имеют те же значения, что и в 1 и 11;Аг - арильный остаток;К" - атом водорода, с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активные метильные группы в а- или у-положении к третичному атому азота, или с различными кетометиленовыми соединениями.Реакция между соединением 111 и четвертичными солями гетеро- циклических оснований или с кетометиленовыми соединениями протекает при непродолжительном нагревании эквимолекулярных количеств исходных веществ в уксусном ангидриде в присутствии третичных алифатических аминов, например триэтиламина, при температуре 100 С.Красители 1 и 11 получают еще легче, если соединение 11 ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии трегичных аминов, например триэтиламина, и легко выделяемые ацетильные производные (111, К" - СОСН) конденсируют с соответствующими четвертичными солями или кетометиленовыми соединениями.М 157450 Предмет изобретения1. Способ получения полимети 1 озых красителей, содержащих алкоксигруппу в.полиметиленовой цепи, обего строеня 1 и 11 ОЯ9СН =С- Си = СИ - СН= 2И Я Х 111,1)з й В:,ЯИ Я Н 9ОйСН-С=СН -с нф,5.О где К, К, К" - одинаковые или различные алкильные остатки; В В., В В 4 - водород, алкил, алкоксигруппа или другие заместители, или В этом случае реакция протекает в растворе алифатических спиртов, например абсолютного этилового спирта, при температуре 15 - - 20 С в присутствии тех же конденсиру 1 оших средств.Предложенный способ получения красителей 1 и 11 не известен. Выход целевого продукта, получе:ного по этому способу, выше, чем выход продукта поизвестному способу.П р и м е р 1. Получение 3,3-диэтил-хетокситиандикарбоцианиодида.В смесь 0,46 годэтилата 2-1-метокси-б-анилинобутадиенилбензтиозола, 0,3 г Одэтилата 2-метл 1 ензтиозола и 1,5 х. уксус 110 кислого 2- гидр 5 да Вносят 0,14 трнэтилам 2, Тотчас появляетсятесизая зеленая Окраска. После нагревания В еене 10,11-. 2 кипящей водяной бане окраска переходит в синюю.Лассу Охла)кдаОт, разоавляют эф 11 р 03, Выделившийся Осадок про. мывают несколько р 23 эфиром и нагревают в 1,11,1 эти;ОВОГО спита.1 яисталлы красителя ОтфильтрОВыВ 2 ют и промывают спиртом и эфиром.Выход продукта 0,25 г (45,8), т. пл, 141 - 142 С. Тепо-зелеые призмы (из этилового спирта) с т. пл. 145 - 146 С. Л 1 аксимум поглощения (в этиловом спирте) при 62:1 з.к.П р и м е р 2. Получение 3-этил(3-этплбезтазолнлиде- у-метоксибутенилиден) -оксазолидиптон-оа. В суспензию 0,46 г иодэтилата 2+хегокси-25 Илинобутадиенилбензтиазола и 0,15 г 3- этилоксазолидинтион-оав 1,5 1, уксусного ангидрида вносят 0,14 лл триэтиламина и смесь нагревают 5 ин на кипящей водянои бане. После обработки реакционно массы 1 . этилового спирта при нагревании выделившися краситель отф 1 льтровывают и промывают спиртом. Выход продукта 0,08 г (200/,1, т, пл. 210 - 215"С.57450В, и Вв или Вз и В, вместе - бензогруппа; У - 5; У - Я, Яе, - СН=СН - ; Х - С - или - СН=СН - СН= (в последнем случае У отсутствует) Р - гоуппировка, замыкающая пятичленный цикл; Х - кислотный остаток, отл ич а ю щ и й ся тем, что, с целью повышения выхода продукта, Д-алкоксизамещенные тетраметингемицианиновые красители общего строения (1).Ц, Я 8 где К, К, ВВ., Вз, В, Х и Уимеют те же значения, что в формулах 1 и 11. Лг - арильный остаток, К" - атом водорода, конденсируют в уксусном ангидриде с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активные метильные группы, или вместе с кетометиленовыми соединениями в присутствии третичных алифатических аминов, например триэтиламина, при нагревании до 100 С.2. Способ по п. 1, отл и ч а;о щи йс я тем, что, с целью проведения процесса при комнатной температуре, соединения 111 предварительно ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии алифатических аминов, например триэтиламина, и образовавшиеся ацетильные производные (111, К" - СОСН,) конденсируют с четвертичными солями гетеро- циклических оснований, содержащих активные метильные группы, или соответственно с кетометилеповыми соединениями в растворе алифатических спиртов при температуре 15 - 20 С.Составитель Я. ЛевковРедактор Л. К, Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор И. А. ШпыневаПоди. к печ, 7/Х - 63 г, Формат бум. 70 Х 1081/16 Объем 0,26 изд. л.Заказ 2705/18 Тираж 475 Цена 4 коп.ЦНИРИ 1 И 1 осударственного комитета по делам изобретений и открытий СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4Типографии, пр, Сапунова, 2