Способ получения сложных эфиров целлюлозы

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 8 В 3/О ГОСУДАРСТ 8 ЕННЫИ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ОБР Е А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ твенныи ун Сал 3506,1963.71, кл260-227,К изучениюеллюлозы в кислоты и евесины,И пособу люлозы ение относится к сложных эфиров ц ть использовано енок, волокон и обретения - упро Изобре олучения может б одстве п-АУ-Ц 51:17;1 (ж 5). Реакционную и перемешивают экий сиропообраз целлюлозы выли ваУсловия получе оиацетата це представлен го своиств люлоэы ив табл1Примеры(56) Патент США Мф 3 1кл. 260-225, опубликПатент США М 3089опублик. 1963Ревельская Л.Г. ипроцесса ацилированисреде трифторуксусноангидрида. - Химия д8 4, с. 32-36. а.Изобретение иллюстрир щими примПри10- моль(Ц) прилиф 10мольи 89,3 гнойшение ТфУмодуль 46вают до 645 мин В целлюлозы (26 хрида (АУ) ифторуксусое соотноидкостный смесь нагре в течение ный раствор ют в ди,8015251(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВЦЕЛЛЮЛОЗЫ(57) Изобретение относится к способуполучения сложных эфиров целлюлозы иможет быть использовано в производ"стве пленок, волокон и пластмасс.Изобретение позволяет упростить технологический процесс (устраняются стдии нейтрализации катализатора вследствие его отсутствия и термостабилизации целевого продукта, что достигается обработкой целлюлозы смесью ангидрида жирной С,-С -карбоновой кислоты с трифторуксусной кислотой примолярном соотношении трифторуксуснойкислоты, ангидрида карбоновой кислоты и целлюлозы, равном (51-102)::17:1, и температуре 30-60 С. 4 таб стиллированную воду. Выпавший волокнистый эфир отфильтровывают на фильтре Шотта, отмывают от кислот и сушатопри 60 С под вакуумом. Степень замеще. ния гидроксильных групп целлюлозы на ацетильные (Сэ) составляет 2,98, степень полимеризации (СП), определенная вискоэиметрически в растворителе метиленхлорид - метанол (9:1), равна 699; температуоа начала разложения 315 С (определена дериватографически),2-18 выполнены аналоу 1 при других парамет 1525168Полученные эфиры целлюлозы и уксусной кислоты полностью растворимы в хлороформе, метиленхлориде, смеси метиленхлорида и метилового спирта (9:1), Из растворов полимера в этих растворителях получаются бесцветные прозрачные пленки.пример 19. К 25 г (1,54" 10 моль) воздушно-сухой целлюлозы приливают смесь 33,9 (2,610 моль) пропионового ангидрида (ПА) и 89,3 г (7,8 10 моль) трифторуксусной кислоты. Молярное соотношение ТФУК-ПА-Ц 51: 17: 1 (жидкост ный модул ь 49, 3), Ре акционную смесь нагревают до 60 С и перемешивают в течение 57 мин. Далее поступают аналогично примеру 1. Степень замещения гидроксильных групп целлюлозы на пропионильные (СЗ) составляет 2,98, характеристическая вязкость полимераопределенная с использованием растворителя метиленхлорид - метанол (9:1), равна 340, температура начала разложения 295 С. 25Примеры 19-28 выполнены аналогично примеру 19.Данные сведены в табл. 2.Пример 29К 25 г (1,5410.1 моль) воздушно-сухой целлюлозы прили вают смес ь 41, 2 г (2,6 10- мол ь) масляного ангидрида (МА) и 89,3 г1(7,8 10 моль) трифторуксусной кислоты. Молярное соотношение ТФУК-МА-Ц 51: 17: 1 (жид кост ный модул ь 52, 2) .Реакционную смесь перемешивают в течение 55 мин при 60 С. После получения прозрачного раствора поступают аналогично примеру 1. С э гидроксильных групп целлюлозы на бутирильные соста еляет 2, 96; хара кт еристичес кая40 вязкость раствора трибутирата целлюлозы в ацетоне равна 4,72 температура начала разложения 280 С.Условия получения трибутирата цел 45 люлозы и его свойства представленыв табл. 3. Пример 41, К 25 г (1,5410моль) воздушно-сухой целлюлозы приливают смесь 48,4 г (2,6 10 моль) валерианового ангидрида и 89,3 г (7,8 10моль) трифторуксусной кислоты. Молярное соотношение ТФУК-ВА-Ц 51:17:1 (жидкостный модуль 55,1)Реакционную смесь при 60 С перемешивают в течение 53 мин, Вязкий сиропообразный раствор полимера выливают в 251-ный водный раствор иэопропилового спирта (или в 30-50-ный водный раствор уксусной кислоты)Выпавший волокнистый эфир отфильтровывают, ото мывают от кислот и сушат при 60 Г в вакууме. Сз гидроксильных групп целлюлозы на валератные 2,98, характеристическая вязкость полимера в ацетоне равна 5, 12; температура начала разложения 275 С,Условия получения тривалерата целлюлозы по примерам 41-49 и его свойства представлены в табл.Способ упрощен эа счет устранения катализатора и связанной с этим стадии его отмывки, а также отсутствия стадий дополнительной термостабилиза ции целевого продукта .формула изобретенияСпособ получения сложных эфиров целлюлозы включающий обработку целлюлозы ацилирующей смесью, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения способа, в качестве ацилирующей смеси используют смесь трифторуксусной кислоты с ангидридом жирной Г, -Г -карбоновой кислоты и обработку проводят при 30-60 С и молярном соотношении трифторуксусная кислота - ангидрид жирной С,-С,-%арбоновой кислоты - целлюлоза, равном 51-102: 17:1,1525168 Табли ца Продолжительность реакции,мин Темпера т урареакции, ОС Жидкостноймодул ь Пример Молярное соотношениеТфУК-АУ-Ц СП 51:17:1 68:17;1 85:7: 45 22 60 60 60 1388545 60 102;17:151:17:168:17:185:17:1102:17:1 50 50 30 50 50 40 21 180 40 100 64 40 925 958 947 988 1047 1003 40 30 3,00 2,96 2,96 35400 230 130 30 2,972,981,45+2,50 30 95180 30 60 60 180 Ацетаты с С 1,45-2,50 не растворимы в смеси метиленхлорид - метанол (9:1) .Табли ца,2 Пример Молярное соотношениеТфУК-ПА-Ц Жидкостный Температурамодул ь реакции, С Продолжи"тел ьност ь,реакции,мин 60 60 60 51:17:185:17:1102:17:151: 17:185:17:1102:17: 185:17:151:17:185:17:1102:17:1 19 20 2,98 3,40 2,98 3,92 2,98 4,20 2,97 3,55 3,0 4,60 3,0 4,74 2,99 5,21 2,96 4,10 2,96 5,54 2 99 5,61 57 20 21 12106362674470145104 22 50 50 50 40 23 24 25 26 30 30 30 27 28 9 10 11 12 13 14 15 16 17 ср 18 ср 51: 17;1 68;17:1 85:17:1 102;17:1 51:17:1 68;17:1 85:17:1 102:17.:1 17:17:1 34:17:1 46,5 58,4 70,4 82,3 46,5 58,4 70,4 82,3 46,5 58,4 70,4 82,3 46,5 58,4 70,4 82,3 228 34,7 49,3 73,1 85,1 49,3 73,1 85,1 73, 1 49,3 73,1 85,1 2,98 2,98 2,97 2,99 2,98 2,97 2,99 2,98.2,95 2,97 2,98 699 717 769 850 714 779 806 847 796 8801525168 Табли ца 3 Продолжит ел ьност ь реакции,мин Температурареакции,Жидкостныймодуль Молярное соотношение ТФУК-МА-Ц Пример 60 55 35 19 16 60 60 60 107 59 41 28 50030215582 Табли ца Продолжит ел ьност ь Температура реакции С Жидкостноймодул ь Молярное соотношение ТФУК-ВА-Ц Пример реа кции,мин2,98 5, 12 2,97 5,20 2,99 5,82 2,98 5,99 2,99 6,08 2,97 6,25 2,96 6,2 2,97 6,33 2,97 6,40 60 60 53 28 55 44 24 425 250 105 50 50 50 30 30 30 Составитель А. СелинТехред М.Ходанич Корректор О. Кравцова Редактор МНедолуженко Заказ 7365/18 Тираж 411 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5